探究用水杨酸合成邻羟基苯乙酮的新思路分析报告

探究以水酸为原料合成邻羟基苯乙酮的新思路摘要：本文拟探究以廉价易得的水酸为原料，利用羰基化合物α 位的 C-酰化反应来合成重要的化工中间体—邻羟基苯乙酮。通过探究设计出了两种简单易行的合成路线,为已有的合成方案提供了一种新思路。关键词：水酸 邻羟基苯乙酮 苯甲酰氯 claisen 反应中文分类号：XXX 文献标识码：A 文章编号：XXX邻羟基苯乙酮是化工生产中的一种重要化工中间体，例如：黄酮 类 化 合 物 的 合 成 ， IA 类 抗 心 律 失 常 药 盐 酸 普 罗 帕 酮（Propafenone hydrochloride）的制备等都需要邻羟基苯乙酮为中间体。据文献记载，邻羟基苯乙酮的合成多以苯酚为原料，在三氯化铝和高温条件下通过 Fries 重排来实现。通过对比讨论发现，这些合成方法都存在着一些弊端，例如：反应条件苛刻，原料价格高，产物收率低且有副产物对羟基苯乙酮生成等不利因素。故本文针对以上问题对邻羟基苯乙酮的合成提供新的合成思路，以水酸为原料通过羰基化合物 α 位的 C-酰化反应来合成邻羟基苯乙酮。避开了使用昂贵的无水氯化铝为催化剂改善了反应条件而且无副产物对羟基苯乙酮生成。探究思路一：以 邻 羟 基 苯 甲 酸 乙 酯 为 酰 化 剂 乙 酸 乙 酯 为 酰 化 物 ， 通 过Claisen 反应来合成邻羟基苯乙酮1.1 合成路线(1)COOHOH+CH3CH2OHOC2H5OOC2H5O+CH3COOC2H5(2)EtONa , EtOHPhHOOHOHOHOC2H5O1) 5% NaOH , heatheat2) HOOH1.2 反应机理在以上几步反应中第二部反应最为关键，直接关系到产物的收率和反应速率。第一步为酯化反应，利用水酸与乙醇来合成邻羟基苯乙酸乙酯，同一般的酯化反应操作较易实现，但需注意把生成的水与时除去以保证反应平衡不断向正方向移动。第二步反应为 Claisen 反应，作为被酰化物乙酸乙酯的 α 位 C原子在碱的作用下生成碳负离子中间体（1），然后（1）对作为酰化剂的邻羟基苯甲酸乙酯的羰基碳进行亲核进攻生成四面体过渡态（2），再经分子重排脱去烷氧负离子得到酰化产物β-酮酸酯（3），（3）再与醇钠作用以不可逆形式转化成其钠盐（4）而使反应趋于完成。EtO2CEtO-EtOEtONaRCCCO2EtR1ONaRCCHCO2EtR1ORCCCO2EtR1ORCCHCO2EtR1OOEtRH2CCO2EtRCHCO2Et(1)(2)(3)(4)R最后，生成的酰化产物 β-酮酸酯钠盐直接在 5% NaOH 溶液中发生酮式分解，再经酸化而得到邻羟基苯乙酮。1.3 分析总结通过方案一的合成思路可以顺利得到所要产物邻羟基...