对羟基苯乙酮的合成

对羟基苯乙酮的合成摘要：乙酸苯酯在无水三氯化铝作用下发生 Fries 重排反应，不同温度下邻位与对位的比例不同。实验以苯酚和乙酐为原料，考察酯化反应的反应时间，溶剂、催化剂用置、反应温度对对羟基苯乙酮收率的影响。关键词：对羟基苯乙酮 溶剂 Fries 重排 合成1. 前言对羟基苯乙酮是分子式为 C8H8O2 的白色结晶体，易溶于热水、甲醇、乙醚、丙酮难溶于石油醚。由于其分子中含有苯环上的羟基、酮基，因此常被作为有机合成的中间体与其他化合物反应合成许多重要物质。对羟基苯乙酮在医药、农药、染料、液晶材料等领域具有重要的应用价值。为了满足社会对此种原料的大量需求，同时让生产流程满足可持续进展的要求，探究最佳合成工艺路线有着极其重大的意义。2. 文献综述目前生产对羟基苯乙酮的方法主要是以苯酚和乙酐为原料，通过催化剂在不同反应条件下进行合成。合成反应分两步，第一步以浓硫酸催化苯酚和乙酸酐以制备乙酸苯酚酯。第二步以 Fries 重排机理，使乙酸苯酚酯转变为对羟基苯乙酮 0。不同生产方法的主要区别在第二步。方法 1：苯酚和乙酐加氯化锌在一定温度下反应，经柱层析可得到对位异构体 40％，邻位异构体 38％；此方法得率较高，但反应时间较长，且生成的邻位取代物较多。方法 2：采纳三氯化铝——氯化钠复盐作催化剂，不用溶剂进行高温反应，可得收率为 42％的邻羟基苯乙酮，同时可回收一定数量的副产品对羟基苯乙酮。此方法采纳了高温以及微波加热，不利于对羟基苯乙酮的生成，但其催化体系值得借鉴与讨论。方法 3：以无水三氯化铝催化 Fries 重排反应合成了对羟基苯乙酮，收率 58.5％纯度 98.68％。综上，我们采纳方法 3，即以苯酚和乙酐为原料，先进行酯化反应，再通过三氯化铝催化 Fries重排得到产物对羟基苯乙酮，并对酯化反应是否添加催化剂与第二步重排的最佳反应条件进行探究。此方法催化剂易得，产率较高，纯度经精制后很高，是可行的合成方法。3. 实验3.1 乙酸苯酯的合成将一定比例的苯酚和已酐混合后加入到 50mL 圆底烧瓶中，加入 3 滴浓硫酸，加热回流一定时间，反应结束后，将反应液冷却至室温，用蒸馏水洗涤至 PH 值为 6～7，分去水层，保留有机层，用无水硫酸镁干燥后，常压蒸馏，收集 190～194℃的馏分，测折光率分析产品。在烘干的装有电动搅拌器、温度计、和上部带有干燥管的冷凝管的三口烧瓶中加入一定量的乙酸苯酯和溶剂 A，在剧烈搅拌下分三次加入一定量的无水三氯...