黑龙江省哈三中高中化学 有机化学竞赛辅导 第十五章 第一节 萜类1VIP专享

第十五章 萜类和甾体化合物第一节 萜类萜类化合物是挥发油（又称香精油）的主要成分。它们都有一定的生理活性，如祛痰、止咳、驱风、发汗、驱虫或镇痛等。萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为 5 的整数倍。它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的，这种结构特点称为异戊二烯规律。各种异戊二烯的低聚体、氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物。根据分子中所含异戊二烯的单位数，将萜类可以分为单萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜及多萜类。单萜类是由 2 个异戊二烯单位组成的，常见的单萜类有链状、单环和双环类。链状单萜类主要由罗勒烯、香叶醇、柠檬醛等。柠檬醛是合成维生素 A 的重要原料。它们是挥发油的主要成分，可用于配制香精。单环单萜类中比较重要的有 烯和薄荷醇等。薄荷醇又称薄荷脑或 3-萜醇，主要存在于薄荷油中。其分子中有 3 个不同的手性碳原子，有 4 对对映异构体。（-）-薄荷醇是无色针状或棱柱状结晶，难溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。临床上用作清凉剂、驱风剂及防腐剂，是清凉油等药的主要成分之一。 薄荷醇双环单萜类中主要有松节烯、樟脑和龙脑等。α-松节烯是松节油的主要成分，含量约为 70℅-80℅。松节油有局部止痛作用。α-松节烯又是合成冰片、樟脑等的重在原料。樟脑又名 2-樟酮，主要存在于樟树中。樟脑具有羰基化合物的性质，与 2，4-二硝基苯肼的醇溶液作用，生成不溶性的 2，4-二硝基苯腙；与盐酸羟胺作用生成樟脑肟，并释放出相应量的盐酸。这两个反应均可用于樟脑的含量测定。樟脑是呼吸用循环系统的兴奋剂，为急救良药。但由于水溶性低，使用上受到了限制。若在其分子中引进磺酸基，则增加了其水溶性。如15℅的樟脑磺酸钠水溶液可供皮下、肌肉或静脉注射，它在体内吸收快且毒性小。龙脑又称冰片或 2-樟醇。其不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂，龙脑具有发汗、镇痉、止痛等作用。 α-松节烯 樟脑（2-樟酮） 龙脑（2-樟醇）倍半萜类主要有法尼醇、愈创木 等化合物。金合欢醇（法尼醇）用于配制高级香精。愈创木 是国内汤伤膏的主要成分。二萜类中有植物醇、维生素 A 等。维生素 A 主要存在于奶油、蛋黄及鱼肝油中，为黄色结晶，不溶于水，溶于无水乙醇、甲醇、氯仿及乙醚。维生素 A 易被空气氧化，遇紫外线或高温也易被破坏。三萜类有角鲨烯和甘草次酸。四萜类有胡萝卜素，最常见的是 α-、β-、γ-3 种异构体。