第四章 生物碱一、生物碱定义:生物碱为生物体内一类除蛋白质、肽类、氨基酸及维生素 B 以外含氮化合物的总称,是结构复杂具有生理活性的植物碱
(特别情况:也有少数生物碱 N 不在杂环上,如麻黄碱;少数生物碱不显碱性;如秋水仙碱等)二、生物碱的分类:(一)有机胺类(二)吡咯衍生物(三)吡啶衍生物(四)喹啉衍生物(五)异喹啉衍生物(六)吲哚衍生物(七) 嘌呤衍生物(八) 甾体生物碱类(九) 萜生物碱类(十) 大环生物碱类(十一)莨菪烷衍生物(十二) 咪唑衍生物三、生物碱的性质:(一)一般性质1
形态——多为结晶固体,少为粉末;有熔点
少数常温下——液体(多不含氧,若含多成酯键)2
颜色——多为无色或白色,少数有色
味觉——多具苦味(黄连素);少数味甜(甜菜碱)4
挥发性——少数具有挥发性(麻黄碱)5
升华性——少数有升华性(咖啡碱;川穹嗪)6
荧光——少数有荧光(利血平)7
旋光性——多为左旋光性
旋光性受溶剂、pH、浓度和 温度等因素影响 如:麻黄碱 氯仿——左旋光性 水——右旋光性 菸碱 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性 旋光与活性关系 (1)多数左旋活性强,右旋活性弱或无活性
莨菪碱(左旋散瞳作用比右旋大 100 倍);去甲乌药碱(只有左旋具有强心作用);(2)少数右旋活性比左旋强
古柯碱(右旋局部麻醉作用比左旋强)
(二)碱性(碱性大小比较按最后一次课那样复习即可)1、影响碱性强弱的因素(1)杂化方式(2)电子效应连接供电基团则使碱性增强氮原子附近若有吸电基团,碱性减弱
氮原子孤电子对处于 P~共轭体系时,碱性减弱
诱导——场效应:碱性降低
(3)立体因素叔胺分子——碱性降低但如:苦参碱——使碱性增强(4)分子内氢键若能形成稳定的分子内氢键,可使碱性增强
(指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键)(5)分子内互变异构供电---碱性升高共轭、诱