小专题突破 9 有序思维突破同分异构体的书写及数目判断 [专题精讲]一、同分异构体的书写规律——有序思维1．烷烃只存在碳链异构，书写时要注意全面而不重复，具体规则如下：以下以 C6H14为例：第一步：将分子中全部碳原子连成直链作为母链；C—C—C—C—C—C第二步：从母链一端取下一个碳原子作为支链(即甲基)，依次连在主链中心对称线一侧的各个碳原子上，此时碳骨架结构有两种(如下图所示)；甲基不能连在①位和⑤位上，否则会使碳链变长，②位和④位等效，只能用一个，否则重复。第三步：从母链上取下两个碳原子作为一个支链(即乙基)或两个支链(即 2 个甲基)依次连在主链中心对称线一侧的各个碳原子上，两甲基的位置依次相同、相邻，此时碳骨架结构有两种(如下图所示)。乙基不能连在②位或③位上，否则会使主链上有 5 个碳原子，而使主链变长。综上所述，C6H14共有 5 种同分异构体。2．含有官能团的有机物一般按碳链异构→官能团位置异构→官能团类型异构的思维顺序书写。以 C4H10O 为例(只写出碳骨架与官能团)：(1)碳链异构⇒(2)官能团位置异构⇒(3)官能团类型异构⇒C—O—C—C—C、C—C—O—C—C、3．芳香族化合物苯环上取代基的位置一定，但种类不确定时，同分异构体数目由取代基同分异构体的数目决定；苯环上取代基种类一定，但位置不确定时，若苯环上只有两个取代基，其在苯环上有“邻、间、对”3 种位置关系；当苯环上有三个相同取代基时，其在苯环上有“连、偏、匀”3 种位置关系；当苯环上有三个取代基且两个相同时，其在苯环上有 6 种位置关系(、、，定两个 R 的位置，移动 R′)；当苯环上有三个不同的取代基时，其在苯环上有 10 种位置关系(、、，定 R1、R2的位置，移动 R3)。4．限定条件的同分异构体的书写方法(1)判官能团：根据题给有机物的性质或定量反应关系等限定条件判断其含有的官能团。(2)写碳骨架：除去官能团中的碳原子，写出其他碳原子形成的碳链异构。(3)移官位：在各个碳骨架上依次移动官能团的位置，有两个或两个以上的官能团时，先确定一个官能团的位置，再确定第二个官能团的位置，依次类推。(4)氢饱和：按“碳四键”的原理，碳原子剩余的价键用氢原子去饱和，就可得所有同分异构体的结构简式。二、同分异构体数目的判断方法1．记忆法(1)丙基(—C3H7)有 2 种，则丙烷的一卤代物、丙醇均有 2 种，丁醛、丁酸有 2 种。(2)丁基(—C4H9)有 4 种，则丁烷的一卤代物、丁醇均有 4 种，戊醛...
