土壤有机质测定５．２.１重铬酸钾容量法——外加热法5.2．1、１方法原理 在外加热得条件下(油浴得温度为 180，沸腾 5 分钟）,用一定浓度得重铬酸钾——硫酸溶液氧化土壤有机质(碳)，剩余得重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定,从所消耗得重铬酸钾量,计算有机碳得含量。本方法测得得结果,与干烧法对比,只能氧化９ 0%得有机碳，因此将得得有机碳乘以校正系数,以计算有机碳量。在氧化滴定过程中化学反应如下:2K ２Cr2O7＋８Ｈ 2SO ４+3 Ｃ→2K ２SO ４+2Cr2(Ｓ O4)３＋3CO2+8 Ｈ 2ＯK ２C ｒ 2O7+6FeSO4→K2SO4+Ｃｒ 2(SO ４)3＋3F ｅ 2(S Ｏ 4)3+7 Ｈ 2０在 1m ｏ l·Ｌ-1H ２SO4 溶液中用Ｆ e2＋滴定 C ｒ 2O72-时,其滴定曲线得突跃范围为 1、22~0、85V。表 5-4 滴定过与中使用得氧化还原指剂有以下四种指示剂E0本身变色氧化—还原Fe2＋滴定 Cr2O7 ２－时得变色氧化—还原特点二苯胺0、76Ｖ深蓝→无色深蓝→绿须加Ｈ ３Ｐ O ４；近终点须强烈摇动,较难掌握二苯胺磺酸钠0、85V红色→无色红紫→蓝紫→绿须加 H3PO4;终点稍难掌握2-羧基代二苯胺1、08Ｖ紫红→无色棕→紫→绿不加 H3Ｐ O4;终点易于掌握邻啡罗啉1、11V淡蓝→红色橙→灰绿→淡绿→砖红不加Ｈ 3P Ｏ 4;终点易于掌握从表５—４中,可以瞧出每种氧化还原指示剂都有自己得标准电位（Ｅ０),邻啡罗啉(E0=1、11V)，2-羧基代二苯胺(Ｅ０=1、０ 8 Ｖ）,以上两种氧化还原指示剂得标准电位(E0),正落在滴定曲线突跃范围之内,因此,不需加磷酸而终点容易掌握,可得到准确得结果。例如:以邻啡罗啉亚铁溶液(邻二氮啡亚铁）为指示剂,三个邻啡罗啉(C2H8N2)分子与一个亚铁离子络合,形成红色得邻啡罗啉亚铁络合物,遇强氧化剂，则变为淡蓝色得正铁络合物,其反应如下：[(C １ 2H8N2)３Fe]3++ｅ [(C １ 2Ｈ 8N ２）3Fe]2＋ 淡蓝色 红色滴定开始时以重铬酸钾得橙色为主,滴定过程中渐现Ｃ r3+得绿色，快到终点变为灰绿色,如标准亚铁溶液过量半滴,即变成红色，表示终点已到。但用邻啡罗啉得一个问题就是指示剂往往被某些悬浮土粒吸附,到终点时颜色变化不清楚,所以常常在滴定前将悬浊液在玻璃滤器上过滤。从表５-4 中也可以瞧出，二苯胺、二苯胺磺酸钠指示剂变色得氧化还原标准电位(Ｅ 0)分别为 0、７ 6V、０、85V。指示剂变色在重铬酸钾与亚铁滴定曲线突跃范围之外。因此使终点后移,为此，在实际测定过程中加入 NaF 或 H3PO４络合 Fe3＋,其反应如下：F ｅ ...
