教具及时间分配VIP免费

第1页共8页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第1页共8页内容教具及时间分配第二节配合物的离解平衡二、配位平衡的移动影响配合平衡移动的因素主要有哪些？配合物在溶液中的配合平衡受许多因素影响，但归纳起来就是内因和外因，内因是我们前面讨论过的配体与中心原子的相互作用，外因是平衡中浓度的影响。在M＋nLMLn配合物平衡中，改变M或L的浓度，平衡都会发生移动。由此可见配合平衡只是一种相对的平衡状态，它同溶液的pH值、沉淀反应、氧化还原反应等有密切的关系。下面着重讨论外因对配合平衡的影响。（一）与酸度的关系有些配位反应的进行受溶液酸度的影响，例如在下列平衡中，Fe3+＋6F-⇌[FeF6]3-当[H+]大于0.5mol·L-1时，就会生成HF，使平衡左移，即配离子离解倾向增大。由此看来，pH值减小将使配合物的稳定性降低。这种因溶液酸度增大而使配离子离解的现象叫做酸效应。另一方面，若增大溶液的pH值，有利于配离子的生成。但在[Fe3+]=0.01mol·L-1的溶液中，pH≥3.3就要水解，即开始有氢氧化铁沉淀生成，结果也使配离子的稳定性降低。在一定pH时究竟是配位反应为主，还是水解反应为主，或是生成酸为主，这要由配离子的Ks，配体共轭酸的pKa和中心原子氢氧化物的Ksp等来决定。在一般情况下，为保证配离子的稳定性，应在不水解的前提下尽量增大溶液的pH值。(二)与沉淀反应的关系一个化学平衡体系中既有沉淀平衡又有配合平衡时，影响平衡方向的因素会有哪些？配合平衡与沉淀反应的关系,可看成是沉淀剂与配合剂共同争夺金属离子的过程.一般说来，当沉淀的化合物中金属离子与某配位剂可形成配离子时，则加入该配位剂可使沉淀溶解。溶解效应的大小取决于配离子的KS和沉淀物的KSP.。KS愈大，溶解效应愈大，沉淀效应就愈小；KSP愈小，溶解效应愈小，沉淀效应就愈大的物质的量。例7-3求在1L6.0mol·L-1氨水中可溶解AgCl的物质的量？（已知[Ag(NH3)2]+的Ks为1.12×107，AgCl的Ksp为1.56×10-10）解：设可溶解AgClxmol，则有：AgCl＋2NH3[Ag(NH3)2]+＋Cl-初始6.000平衡6.0－2xxxK＝[Ag(NH3)2+][Cl-][NH3]2幻灯5分钟第2页共8页第1页共8页编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第2页共8页＝[Ag(NH3)2+][Cl-][Ag+][NH3][Ag+]＝Ks·Ksp＝1.12×107×1.56×10-10即K＝x·x=1.12×107×1.56×10-10(6.0-2x)2得x=0.25(mol)（三）与氧化还原反应的关系溶液中的氧化还原平衡可以影响配位平衡，使配位平衡移动，配离子离解。如I-可将[FeCl4]-中的Fe3+还原成Fe2+，使配位平衡转化为氧化还原平衡。其反应式如下：在另一种情况下配位平衡可使氧化还原平衡改变方向，使原来不可能发生的氧化还原反应在配体存在下发生。如I-可将Fe3+还原为Fe2+，若在溶液中再加入F-，情况又会如何？由于F-与Fe3+可形成比[FeCl4]-更稳定的[FeF6]3-，溶液中[Fe3+]大大降低，氧化还原平衡向着形成Fe3+和I-的方向移动，致使氧化还原反应的方向逆转。当溶液中I2的浓度足够大时，随着[F-]增大,平衡不断向左下方向移动，最后，Fe2+几乎全部被氧化成Fe3+，并与F-形成[FeF6]3-，溶液中氧化还原平衡转化为配位平衡。第三节螯合物一个配体上只含一个配位原子（键合原子），叫做单齿配体。配体含两个或多个配位原子，叫做多齿配体。如乙二胺有两个配位原子，H2N－CH2―CH2―NH2，可与中心原子形成两个配位键，形状如蟹的螯钳夹着中心原子，故名螯合物（chelatecompound），它是一类很重要的配合物，习惯上也称内配合物。如：能与中心原子形成环状螯合物的多齿配体叫做螯合剂（chelatingagent），最常见的螯合剂是氨羧螯合剂。顾名思义，氨羧螯合剂是一种既含氨基又含羧基的螯合剂，它是以氨基二乙酸为母体的一系列化合物。一、螯合物的结构特点形成螯合物要有两个条件：（1）每个配体要含有两个或多个能提供孤对电子的配位原子。常见的是N和O，其次是S，还有P、As等；（2）配体的配位原子之间必须相隔2~3个其它原子，以便形成5～6元环的稳定配合物。螯合物的特殊稳定性源于它的环形结构，环愈多愈稳定。由于生成螯合物而使配合物的稳定性大大增加的作用叫做螯合效应(chelatingef...