反应机理、反应历程【高考定位】化学反应机理试题以图示的形式来描述某一化学变化所经由的全部反应，就是把一个复杂反应分解成若干个反应，然后按照一定规律组合起来，从而达到阐述复杂反应的内在联系的目的，这类试题符合新课标的理念，“源于教材而高于教材”，体现了化学核心素养中的宏观辨识与微观探析，从不同层次认识物质的多样性，以及由微观和宏观相结合的视角分析和解决实际问题，在备考过程中要给予高度重视与关注。一、知识讲解催化剂、活化能与反应历程1.大多数的化学反应不能一步完成，在微观上是分几步完成的，这每一步反应都叫一个基元反应如：反应H2O2＋2Br＋2H===Br2＋2H2O，通过大量实验提出它们微观过程如下：(1)H＋H2O2＋－＋－＋H3O2＋(2)H3O2＋Br===H2O＋HOBr(3)HOBr＋H＋Br===H2O＋Br22.基元反应过渡状态理论(1)基元反应过渡状态理论认为，基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态，这个状态称为过渡态AB＋C―→[A…B…C]―→A＋BC反应物过渡态产物(2)过渡态是处在反应过程中具有最高能量的一种分子构型，过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活化能。如：一溴甲烷与NaOH溶液反应的历程可以表示为：CH3Br＋OH―→[Br…CH3…OH]―→Br＋CH3OH反应物过渡态产物－－＋－1二、解题方法明确反应物：解答这类题图时，最重要的是看清图示中的箭头，明确哪些物质进入循环体系、哪些物质离开循环体系，进入循环体系的物质为总反应的反应物，离开循环体系的物质为总反应的生成物。明确催化剂和中间产物：从循环图示中找出分解成的若干个反应，通过分步版应区分出哪些是催化剂，哪些是中间产物。出总反应：依据质量守恒定律，确定循环图示中没标出的物质，利用氧化还原反应的配平方法进行配平，写出总反应，同时标出催化剂和反应条件。题型1：能量变化机理图例1．[2020天津卷]理论研究表明，在101kPa和298K下，HCN(g)应过程的能量变化如图所示。下列说法错误的是()HNC(g)异构化反A．HCN比HNC稳定B．该异构化反应的ΔH＝＋59.3kJ·molC．正反应的活化能大于逆反应的活化能D．使用催化剂，可以改变反应的反应热2－1变式训练1．（2021·湖南高三其他模拟）在超临界水中进行碳碳加成反应时存在两条不同的路径，其反应机理如图所示。下列有关说法错误的是()A．比稳定B．反应生成的活化能为54.0kJ•mol-1C．生成的反应为吸热反应D．选择适当的催化剂，有可能改变不同路径产物的产量例2、(广东省韶关市2021届高三综合测试)碳单质在生产生活中用途广泛。炭黑可以活化氧分子得到活化氧(O＊)，活化氧可以快速氧化SO2，从而消除雾霾。其活化过程中的能量变化如图所示，下列说法错误的是()A．活性炭可去除水中的悬浮杂质C．活化过程中有水时的活化能降低了B．生成活化氧的∆H>0D．氧化SO2的过程中，炭黑起催化作用3变式训练2．（山西省大同市2020届高三第一次联合考试）炭黑是雾霾中的重要颗粒物，研究发现它可以活化氧分子，生成活化氧，活化过程的能量变化模拟计算结果如图所示，活化氧可以快速氧化二氧化硫。下列说法错误的是()A．氧分子的活化包括O－O键的断裂与C－O键的生成B．每活化一个氧分子放出0.29eV的能量C．水可使氧分子活化反应的活化能降低0.42eVD．炭黑颗粒是大气中二氧化硫转化为三氧化硫的催化剂例3．（上海市虹口区2021届高三一模）异丁烯与氯化氢发生加成反应过程体系能量变化如图所示，下列叙述正确的是()A．产物②比产物①更稳定B．此过程中只发生了非极性键的断裂C．异丁烯与氯化氢的加成反应为吸热反应D．1mol产物①或②中均含有7mol共价键变式训练3．（2021·湖南衡阳市·）已知异丁烯与HCl发生加成反应有两种可能，反应历程及能量变化如图1、图2所示：4下列说法错误的是()A．反应①比反应②速率快B．过渡态Ⅰ比过渡态Ⅰ稳定C．异丁烯与HCl发生加成反应的主要产物为(CH3)3CClD．异丁烯与HCl发生加成反应是放热反应，故能自发进行题型2：催化反应机理图（一）直线图式例4．Pd/Al2O3催化H2还原CO2的机理示意图如下。下列说法不正确的是()A．HH的断裂需要吸收能量C．④中，CO被氧化为CH4B．①→②，CO2发生加成反应D．生成CH4总反应的化...
