水质—PH值的测定—玻璃电极法GB6920—861986—10—10发布1987—03—01实施1适用范围1.1本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定;但在pH<1的强酸性溶液中,会有所谓“酸误差”,可按酸度测定;在pH>10的碱性溶液中,因有大量钠离子存在,产生误差,使读数偏低,通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法,除了使用特制的“低钠差”电极外,还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致,并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。2定义pH是从操作上定义的。对于溶液某,测出伽伐尼电池参比电极1KC1浓溶液H溶液某|H2|pt的电动势E某。将朱知pH(某)的溶液某换成标准pH溶液S,同样测出电池的电动势ES,则pH(某)=pH(S)+(E—E某)F/(RTIn10)因此,所定义的pH是无量纲的量。pH没有理论上的意义,其定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于0.1mo1.dm-3的稀薄水溶液有限范围,既非强酸性又非强碱性(Z<pH<12=时,则根据定义有pH=-Log10[C(H+)y/(mo1.dm3)]±0.02式中C((H+)代表氢离子H+的物质的量浓度,y代表溶液中典型1,—1价电解质的活度系数。3原理pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极,玻璃电极为指示电极所组成。在25℃,溶液中每变化1个pH单位,电位差改变为59.16毫伏,据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。4试剂4.1标准缓冲溶液(简称标准溶液)的配制方法4.1.1试剂和蒸馏水的质量4.1.1.1在分析中,除非另作说明,均要求使用分析纯或优级纯试剂,购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时,可参照说明书使用。4.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求:煮沸并冷却、电导率小于2某10-6S/cm的蒸馏水,其pH以6.7~7.3之间为宜。4.1.2测量pH时,按水样呈酸性,中性和碱性三种可能,常配制以下三种标准溶液:4.1.2.1pH标准溶液用(pH4.00825℃)称取先在110~130℃干燥2~3小时的邻苯二甲醉氢钾(KHC8H4O4)10.12克,溶于水并在容量瓶中稀释至1升。4.1.2.2pH标准溶浓乙(pH6.86525℃)分别称取先在110~130℃干燥2~3小时的磷酸二氢钾(KH2PO4)3.388克和磷酸氢二钠(Na2HPO4)3.533克,溶于水并在容量瓶中稀释至1升。4.1.2.3pH标准溶液丙(pH9.18025℃)为了使晶体具有一定的组成,应称取与饱和溴化钠(或氯化钠加蔗糖溶浓(室温)共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂(Na2B4O7.10H2O)3.80g,溶于水并在容量瓶中稀释1L。4.2当被测样品pH值过高或过低时,应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。4.3标准溶浓的保存4.3.1标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。4.3.2在室温条件下标准溶浓一般以保存1~2个月为宜,当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时,不能继续使用。4.3.3在4℃冰箱内存放,且用过的标准溶浓不允许再倒回去,这样可延长使用期限。4.4标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH(S)值见表2。表1pH标准溶液的制备某注①大约溶解度;②在110—130℃烘2~3小时;③必须用新煮沸并冷却的蒸馏水(不含CO2)配制。④别名草酸三氢钾,使用前在54±3℃干燥4—5小时表2五种标准溶液的pH(S)值某这些标淮溶液的组成是:A:酒石酸氢钾(25℃饱和)B:邻苯二甲酸氢钾,m=0.05nolkg-1C:磷酸二氢钾,m=0.025molkg—1D:磷酸氢二钠,m=0.025molkg-lD:磷酸二氢钾,m=0.008695molkg-1磷酸氢二钠,m=0.03043molkg-1E:硼砂,m=0.01molkg-1这里m表示溶质的质量摩尔浓度,溶剂是水。5仪器5.1酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器,至少应当精确到0.1pH单位,pH范围从0至14。如有特殊需要,应使用精度更高的仪器。5.2玻璃电极与廿汞电极。6样品保存最好现场测定。否则,应在采样后把样品保持在0~4℃,并在采样后6小时之内进行测定。7步骤7.1仪器校准:操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度,记录测定温度,并将仪器温渡补偿旋纽调...