稳中培优一轮练习题（五）（一）以苯为原料合成F,转化关系如下:BCDEFF是一种具有重要工业价值的芳香化合物,含有C、H、O、N四种元素,其蒸气密度是相同状况下氢气密度的74.5倍,分子中有两个互为对位的取代基。C能与碳酸氢钠溶液反应,试剂②为Fe/HCl。已知:①;②(苯胺:弱碱性,易被氧化);③RCOClRCOR'。请回答下列问题:(1)反应①为加成反应,写出A的化学式:。(2)B中所含官能团的名称为;生成B时,常伴有副反应发生,反应所得产物除B外可能还含有(写出一种产物的结构简式)。(3)试剂①是;试剂①和试剂②的顺序能否互换:(填“能”或“不能”);为什么?。(4)E生成F的化学方程式为。(5)参照上述合成路线,以(CH3)2CHCHO和CH3MgCl为原料(无机试剂任选),设计制备(CH3)2CHCOCH3的合成路线。。解析:已知合成流程中,苯与A发生加成反应,通过反应①生成异丙基苯,因此反应物A是一种烯烃,结合产物可知A为CH3CHCH2,在第二步发生硝化反应,由于最终的F分子中有两个互为对位的取代基,所以该硝化反应只在对位取代,即B为。C能与NaHCO3溶液反应,所以C分子中含有—COOH,结合已知①,B→C为被酸性KMnO4溶液氧化生成(化合物C)。根据已知③,E→F为RCOCl与CH3CH2MgCl的取代反应,生成RCOCH2CH3,且E、F中均含有苯环,则F的相对分子质量剩余部分约为74.5×2-76-57=16,所以B中含有的—NO2在F中不可能存在。则D→E是通过已知反应②将—NO2还原成—NH2,试剂②是Fe/HCl,C→D为—COOH转变成—COCl的取代反应,则D为,E为,F是,相对分子质量恰好为149。(2)B是,官能团是—NO2(硝基)。由于—CH(CH3)2对苯环的活化作用,所以苯环上—CH(CH3)2的邻、对位都可能发生取代,所以产物包括仅取代邻位、对位的1个位置,各1种,取代邻位、对位的两个位置,共2种,取代邻位、对位的3个位置,有1种,一共是5种,除去B本身,还可能有4种产物。(3)试剂①是将—CH(CH3)2氧化生成—COOH,应当选择酸性高锰酸钾溶液。由于苯胺容易被氧化,所以必须先氧化—CH(CH3)2,然后再通过还原反应将—NO2转变成—NH2,以防止得到的—NH2被酸性高锰酸钾氧化。(4)E()与CH3CH2MgCl反应生成F(),另一产物为MgCl2。(5)以(CH3)2CHCHO为原料制备(CH3)2CHCOCH3的过程中需要使碳链中碳原子数增加1个,只能通过已知反应③完成,因此(CH3)2CHCHO先要转变成(CH3)2CHCOOH,再转变成(CH3)2CHCOCl,(CH3)2CHCOCl与CH3MgCl反应即可得到目标产物。答案:(1)CH3CHCH2(2)硝基、、、(任写一种)(3)酸性KMnO4溶液不能防止得到的—NH2被酸性KMnO4氧化(4)H2N—+MgCl2(5)(CH3)2CHCHO(CH3)2CHCOOH(CH3)2CHCOCl(CH3)2CHCOCH3（二）(2019·江苏淮安中学月考)实验室以Na2SO3粉末和70%H2SO4为原料制取SO2,且以SO2为原料制取物质和进行性质探究。回答下列问题:(1)学生甲欲收集一瓶干燥的SO2,选择图中的装置,其连接顺序为(按气流方向,用小写字母表示);SO2有毒,为防止中毒,实验应在中进行。(2)学生乙欲通过量气法测定在空气中久置的亚硫酸钠粉末的纯度,最好选择下列装置中的(填字母)。(3)学生丙欲以CuSO4·5H2O和SO2等为原料制备谢弗勒尔盐(Cu2SO3·CuSO3·2H2O)。实验装置如图所示。已知谢弗勒尔盐是一种深红色固体,不溶于水和乙醇,100℃时发生分解。回答下列问题:装置A中SO2的作用是;体系温度控制在60～80℃的目的是;装置B的作用是。(4)学生丁欲利用如图装置探究SO2使品红溶液褪色的实质。实验中观察到Ⅰ中红色褪去;Ⅱ中无现象。据此推断能使品红水溶液褪色的粒子可能是;如果要比较这些粒子使品红溶液褪色的快慢,请设计实验方案,简述操作和需要观察的现象:。解析:(1)学生甲欲收集一瓶干燥的SO2,选择图中的装置,需要在装置B干燥SO2,在装置C用向上排空气法收集SO2,在装置D吸收SO2尾气,为了防止吸收装置D中水蒸气混入SO2,需要在装置C、D之间重复利用装置B,所以装置的连接顺序为abcedbcf,SO2有毒,为防止中毒,实验应在通风橱中进行。(2)学生乙欲通过量气法测定在空气中久置的亚硫酸钠粉末的纯度,最好选择装置C。A、B与C相比,滴加的液体(浓H2SO4)要充当一部分气体体积,影响精确度,D与C相比,量筒内气体压强小于大气压,也影响精确度。(3)装置A中SO2的作用是作还原剂和酸性氧化物,生成Cu+和S;体系温度控制在60～80℃的目的是加快...
