高分子化学课堂练习答案VIP免费

第一章绪论1.有下列所示三成分组成的混合体系。成分1：重量分数=，分子量=l×104成分2：重量分数=，分子量=1×105。成分3：重量分数=，分子量=1×106求：这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。解:MnminmMmii1i/Mi=11.851040.50.40.156410101045640.5100.4100.11014.510MwiMiHIMw/Mn7.84第二章逐步聚合1、讨论下列缩聚反应环化的可能性。m=2~10。①②解：①、m=2时，β-氨基酸易脱氨。m=3，4时，易成稳定的五、六元环。其余主要进行线型缩聚。②、m=2，3，二元酸在一定条件下可脱水成五、六元环状酸酐。其余主要进行线型缩聚。单体成的环越稳定，则单体越易环化，而不利于线型缩聚。反之，成的环越不稳定，则不易成环，主要进行线型缩聚。2.尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的。如果要求数均相对分子质量为2×104，反应程度为，问配料时的当量系数和过量分数各是多少解：a.尼龙-1010结构单元的平均分子量为0=169，==118。0。b.单体非等当量投料，=（1+γ）/（1+γ-2γP）。γ=，q=。3、生产尼龙-66，想获得数均分子量为13500的产品，采用己二酸过量的办法,若使反应程度P达到，试求己二胺和己二酸的配料比。解：当己二酸过量时，尼龙-66的分子结构为HOCO(CH2)4CONH(CH2)6NHCO(CH2)4COOHn112114结构单元的平均分子量M0＝(112＋114)/2=113Xn当反应程度P=时，求r值：Xn135001461181131r1r1181r2rp1r20.994r己二胺和己二酸的配料比r0.9954、用145克（1mol）α,ω氨基庚酸合成尼龙-7时，加入的乙酸作为端基封锁剂，求尼龙-7的最大数均聚合度。解法1rNa10.9901NaNc10.01当反应程度为1时，有最大数均聚合度XnDP111011rp10.99011解法2－NH2官能团的摩尔数为1mol－COOH官能团的摩尔数为1＋＝羧基过量。f121.980210.01221012Pf211.9802当反应程度为1时，有最大数均聚合度：Xn5、1mol的己二胺和的己二酸进行缩聚，外加的乙酸作为分子量调节剂。试求反应程度到达时所得缩聚产物的数均聚合度。解：－NH2官能团的摩尔数为2mol－COOH官能团的摩尔数为×2＋＝胺基过量。f221.77213.71.873Xn10.880.012pf20.991.873另解：设己二酸中的羧基为Namol，乙酸中的羧基为Nc，己二胺中的胺基为Nbmol。单体摩尔数之比rNa2Nc20.8820.010.89Nb211r10.8914.81r2rp10.8920.890.99Xn6、由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯，（1）两基团数完全相等，忽略端基对数均分子量的影响，求终止缩聚的反应程度P；（2）在缩聚过程中，如果有5mmol的丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同样反应程度时的数均分子量；（3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一数均分子量的缩聚物（4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中％为醋酸，无其它因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度时所需的反应程度。解：（1）—[CO(CH2)4COO(CH2)4O]—M0＝(112+88)/2=100，XnMn5000150由XnP0.9800M01001P（2）r=Na/Nb=2×/(2×1)=1r10.99544.531r2rP10.99520.9950.9800MnXnM044.531004453Xn（3）可排除小分子以提高P或者补加单体来补偿丁二醇的脱水损失。（4）依题意，醋酸羧基为2×％＝己二酸单体为（）÷2＝∴f221.99000.9910.0222代入数据44.53解得P＝2Pf2P1.9900根据Xn第三章自由基聚合1、在什么情况下会出现自由基聚合反应速率与引发剂浓度的下列关系（1）一次；（2）零次；（3）二分之一与零次之间；（4）二分之一与一次之间。解：热引发：Rp∝[I]0；热引发和引发剂引发并存：Rp∝[I]0～；引发剂引发，单双基终止并存；Rp∝[I]～1；引发剂引发，单基终止：Rp∝[I]0。2、用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应活化能为Ed=，Ep=，Et=10kJ/mol，试比较从50OC增至60OC以及从80OC增至90OC，讨论总反应速率常数和聚合度变化的情况。解：1、50℃～60℃时速率常数变化EREP1111EdEt32.6125.6...