82logK=nxmAEo'0.059(25第九章氧化还原滴定法一、内容提要本章讨论了氧化还原电对的电极电位计算，判断氧化还原反应次序的基本规则和氧化还原反应进行的程度，以及氧化还原滴定曲线和常用的指示剂，并重点阐述了碘量法和高锰酸钾法。氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础，以氧化剂或还原剂作为标准溶液得滴定分析方法。当两个氧化还原电对的电极电位不相等时，一般来说，电位高的电对的氧化型可能氧化电位低的电对的还原型。电对的电极电位可用Nernst方程式计算：囚囚2.303RTlaE=E0一logRedOx,RedOx,RednFaOx式中的Eox/Red为电对Ox/Red的电极电位，Eoox/Red为Ox/Red的标准电极电位；n为电对氧化还原半反应(半电池反应)中转移的电子数；aox,aRed为电对Ox/Red氧化型和还原型的活度。当考虑离子强度和副反应对电对的影响，以浓度C代替活度进行电极电位的计算时，应采用下式：2.303RTCE=E0'-logOx,RedOx,RednFCOx式中E0'为电对Ox/Red的条件电极电位，亦称克式量电极电位或式量电极电位。Ox,Red当无电对的E0'时，可用下式对电对的电极电位进行计算：(近似式)Ox,Red0.05915[Red]E=Eo一lgf(Ox,Red)f(Ox,Red)n[Ox]式中[Ox]，[Red]为电对Ox/Red氧化型和还原型的平衡浓度。判断氧化还原反应次序的基本规则是：电极电位相差最大的两电对的氧化型、还原型首先进行反应。氧化还原反应进行的程度，可通过下式进行定性的判断：821Na2S2O3滴定I2液，其中两者均系可逆反应。式中的n,m为氧化还原半反应中转移的电子数；AE0'为两电位的条件电极电位之差;K为氧化还原反应的平衡常数。氧化还原滴定法的分类习惯上按滴定剂(氧化剂)的名称命名。常用的方法有碘量法高锰酸钾法、铈量法、重铬酸钾法等。本章重点是碘量法，难点是氧化还原平衡。二、习题(一)判断题()1．在氧化还原反应中，反应物浓度会影响反应的方向。()2．氧化还原滴定的突跃大小不因用较稀的溶液而受到影响。()3．用氧化还原指示剂确定滴定终点时，终点电位取决于指示剂变色时的电位它可能与化学计量点电位不一致，也可能与电位滴定法的终点电位不一致。()4.碘量法分析样品时，为防止I2挥发，滴定过程中不必随时振摇。()5.用KMnO4标准溶液滴定C2O42-时，溶液应保持中性。()6.用基准Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，为避免发生副反应，应快速进行滴定。7.用基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时，在加入过量KI及适量HC1后,应在暗处放置10分钟。)8.氧化还原滴定法只能用来测定具有氧化性或还原性的物质的含量。()9.每个电对的电极电位都可以用Nernst方程式表示。()10.K2Cr2O7标准溶液可以采用直接法配制。()11.标定Na2S2O3溶液常选用的基准物质是KMnO4。()12.CuSO4的测定常采用KMnO4法。)13.氧化还原滴定中，被测物的浓度越大，滴定突跃范围也越大。()15.KMnO4可用直接法配制成标准溶液。()16.石膏中CaSO4的测定常选用氧化还原滴定法。二)单选题1.用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况，但用它不能判断()823A.酸碱滴定B.配位滴定C.沉淀滴定A.氧化还原反应的方向B.氧化还原反应的次序C.氧化还原反应的速度D.氧化还原反应的程序E.氧化还原反应滴定突跃的大小2.碘量法测定Cu2+时，需向试液中加入过量KI,下列作用与其无关的是（）A.降低E值，提高I-还原性B.卜与I2生成I3-,降低I2的挥发性12/1-C.减小CuIJ的离解度D.提高EC2+/Cu+值E.使CuIJ不吸附I2以基准K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度，淀粉作指示剂，到达终点5分钟后又出现蓝色，下列情况与此无关的是（）A.向K2Cr2O7溶液中加入过量KI后，于暗处放置2分钟B.滴定速度太慢C•酸度太高D•酸度较低E.向K2Cr2O7溶液中加入的KI未达过量程度4.以基准Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度，下列操作正确者（）A.加热至100°C并快速滴定B.不必加热并慢慢滴定C.保持溶液[H+hO.lmol/LD•保持溶液】H+]-1mol/LE•在中性溶液中滴定5.以KMnO4法测Fe2+时，需在一定酸度下进行滴定，下列酸适用的为（）A.H2SO4B.HClC.HNO3D.H2C2O4E.H3AsO36.用KMnO4滴定C2O42-时，开始时KMnO4的红色消失很慢，以后红色逐渐很快消失,其原因是（）A.开始时温度低，随着反应的进行而产生反应热，使反应逐渐加快B.反应开始后产生Mn2+，Mn...
