一反射炉精练基本原理粗铜火法精炼主要由鼓风氧化和重油还原两个操作环节构成
铜中有害杂质除去的程度主要取决于氧化过程,而铜中氧的排除程度则决定于还原过程
氧化过程由于粗铜含铜98%以上,所以在氧化过程中,首先是铜的氧化:4Cu+O2=2Cu2O生成的Cu2O溶解于铜液,在操作温度1373~1523K条件下,Cu2O在铜中的杂质金属(Me)发生反应:Cu2O+Me=2Cu+MeO反应平衡常数:K=[MeO]*[Cu]/[Cu2O]*[Me]因为MeO在铜里溶解度小,很容易饱和;而铜的浓度很大,杂质氧化时几乎不发生变化,故都可视为常数,因此上式可写成:K*=[Me]/[Cu2O]所以,Cu2O的浓度越大,杂质金属Me的浓度就越小
因此,为了迅速完全地除去铜中的杂质,必须使铜液中Cu2O的浓度达到饱和
升高温度可以增加铜液中Cu2O的浓度,但温度太高会使燃料消耗增加,也会使下一步还原时间延长,所以氧化期间温度以1373~1423K为宜,此时Cu2O的饱和浓度为6%~8%
氧化除杂质时,为了减少铜的损失和提高过程效率,常加入各种溶剂如石英砂,石灰和苏打等,使各种杂质生成硅酸铅、砷酸钙等造渣除去
脱硫是在氧化精炼最后进行,这是因为有其他对氧亲和势大的金属时,铜的硫化物不易被氧化,但只要氧化除杂质金属结束,立即就会发生剧烈的相互反应,放出SO2:CuS+2Cu2O=6Cu+SO2这时铜水出现沸腾现象,称为“铜雨”
除硫结束就开始了还原操作过程
还原过程还原过程主要是还原Cu2O,用重油、天然气、液化石油气和丙烷等作还原剂,我国工厂多用重油
并依靠重油分解产出的H2、CO等使Cu2O还原,反应为:Cu2O+H2=2Cu+H2OCu2O+CO=2Cu+H2OCu2O+C=2Cu+CO4Cu2O+CH4=8Cu+CO2+2H2O还原过程的终点控制十分重要,一般以达到铜中含氧0