级数速率方程特征微分式积分式K的单位直线关系t1/20-dcA/dt=kmol.m-3.s-1cA-tcA,0/2k1-dcA/dt=kcAs-1lncA-tln2/k2-dcA/dt=kcA2m3.mol-1.s-11/cA-t1/kcA,0n-dcA/dt=kcAn(mol.m-3)1-n.s-11/cAn-1-tktccAA0,ktccAA0,lnktccAA0,1110,)1(121nAkcnn第十一章化学动力学复习二、公式1.ktccnnn1A,01A11112.微分法确定速率方程AcnktclglgddlgAnkctcAddAtcA第十一章化学动力学复习3.尝试法4.半衰期法''0,A'0,A'2/1"2/1lglg1ccttn1A,012/1)1(12nnkcnt1''0,A'0,A'2/1"2/1ncctt0,A12/1lg)1()1(12lglgcnkntn计算法做图法第十一章化学动力学复习12a1211lnTTREkkARTEklnlnaRTEAk/ae5.阿伦尼乌斯方程2adlndRTETkUEE1,aa6.可逆反应热与活化能的关系第十一章化学动力学•第十一章的题目可分为四类,一是速率方程积分形式的应用,二是速率方程的确定主要研究其级数的大小,分为尝试法,半衰期法,初始速率法,隔离法等。•三是对阿伦尼乌斯方程(适用条件)的应用,求活化能或速率常数,四是证明题,要灵活运用复合反应速率的近似处理法。•解题的一般步骤:•1进行题意分析,题目看懂的情况下,才能进行下一步的工作•2确立解题思路,即找到练习题给已知量和待求量的数学关系式。对于复杂的题目,已知量和待求量的关系并非一目了然,而是涉及多个规律,解答此类题有两种基本的思维方法,即分析法和综合法。•3演算求解,是解题的一个重要环节,一步错则前功尽弃。若平时练习只是列出式子,而不屑于具体的计算,考试时常常错误百出。•4检查,一要辨误,二要验算。•5讨论,题目做完了,还要还要想一想有没有别的方法,易出现那些错误等。•本章计算内容很多,要做到准快灵,需要扎实的基础,注意以下几点也是有益的。•1尽量避免计算中间量的,如某些题目中的速率常数k。•2尽可能晚一些代入数值,最好先求得文字解,最后以统一的量纲代入数据演算。这样可使计算集中,减少出错概率。•3尽可能利用计算机,一些题目要用试差,逐次逼近或近似计算来求解,还有要根据实验数据作图才能得到结果,在计算机上处理比手工计算和作图要迅速和准确的多。•4注意量纲•5在解题中要避免因降低或提高精密度而歪曲数据,提高解题的科学性和规范性。下面4题用到了一级反应的规律引伸的特点(1)所有分数衰期都是与起始物浓度无关的常数。)exp(/10tkcc0/cc反应间隔t相同,有定值。(2)即在相同的间隔时间内,转化率相同,为一级反应•11.2某一级反应A→B的半衰期为10min。求1h后剩余A的分数。•解:根据一级反应的特点•又因为:即有:••1-x=1.56%-2-11/21/2ln2ln2ln2==6.9310min10tkkt,即有1ln1-ktx-21ln6.93101601-x•3.某一级反应,反应进行10min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间?•解:根据一级反应速率方程的积分式•答:反应掉50%需时19.4min。•类似题目:•解:从k的纲量可知反应为一级反应,•本题易错处为漏写2,原因在于半衰期公式中的k是相应于发生“衰变”的物质的,而题目中的k是对于整个反应的。对于本题kA=2k,kD=k,即反应物A的消耗速率是以反应进度定义的反应速率2倍•11.6偶氮甲烷(CH3NNCH3)的分解为一级反应。•CH3NNCH3(g)→C2H6(g)+N2(g)•在真空密闭容器中充入初始压力为21.332kPa的偶氮甲烷气体,反应进行到1000s时测得系统的总压为22.732kPa•求速率常数和半衰期。•解:首先导出系统总压p总与反应物分压pA的关系:•A(g)→B(g)+C(g)t=0p0=21.33200t=1000spAp0-pAp0-pAp总=pA+2(p0-pA)=2p0-pA,pA=2p0-p总=19.93kPa,0,005141/2ln,19.93ln100021.336.7910ln2/1.0210AAAAACCpktCCpkskstks22.7321.33,21.33Ax直接写缺乏依据,需要写推导过程9.现在的天然铀矿中。已知的蜕变反应的速率常数为,的蜕变反应的速率常数为。问在20亿年()前,等于多少?(a是时间单位年的符号。)解:根据速率常数的单位知和的蜕变反应为一级反应,根据一级反应...