24/12/25吸附过程及应用11.21.2吸附热力学吸附热力学第一章吸附及吸附过第一章吸附及吸附过程程(1)(1)吸附等温线吸附等温线(2)(2)吸附等压线吸附等压线(3)(3)吸附等量线吸附等量线(4)(4)吸附等温方程吸附等温方程(5)(5)吸附热吸附热1.21.2吸附热力学吸附热力学24/12/25吸附过程及应用21.21.2吸附热力学吸附热力学(2)(2)吸附等压线吸附等压线在吸附在吸附压力恒定压力恒定时,吸附量随吸附温度的变化而变化,可得到时,吸附量随吸附温度的变化而变化,可得到吸附等压线吸附等压线((adsorptionisobar)adsorptionisobar)。。24/12/25吸附过程及应用31.21.2吸附热力学吸附热力学q(2)(2)吸附等压线吸附等压线物理吸附等压线物理吸附等压线物理吸附的等压线物理吸附的等压线24/12/25吸附过程及应用41.21.2吸附热力学吸附热力学(2)(2)吸附等压线吸附等压线水在水在AA型型硅胶硅胶上吸附等压线上吸附等压线水在某水在某自制吸附剂自制吸附剂上吸附等压线上吸附等压线24/12/25吸附过程及应用51.21.2吸附热力学吸附热力学(2)(2)吸附等压线吸附等压线由图可见,无论是物理吸附或是化学吸附,在由图可见,无论是物理吸附或是化学吸附,在一定温度范一定温度范围围内吸附量均随着内吸附量均随着温度升高而下降温度升高而下降。。如右图为如右图为氢氢在在金属镍金属镍上的吸附等压线。吸附等压线。在此曲线最低点前进行物在此曲线最低点前进行物理吸附,最高点后进行化学理吸附,最高点后进行化学吸附,最低点与最高点间为吸附,最低点与最高点间为物理吸附向化学吸附的物理吸附向化学吸附的转变转变区域区域,为,为非平衡吸附非平衡吸附。。氢在镍上的吸附等压线氢在镍上的吸附等压线但是,若气体在固体表面上但是,若气体在固体表面上低温低温进行进行物理吸附物理吸附,,高温高温又发又发生生化学吸附化学吸附,等压线可能出现转折,形成,等压线可能出现转折,形成最高点最高点和和最低点最低点。。24/12/25吸附过程及应用61.21.2吸附热力学吸附热力学(3)(3)吸附等量线吸附等量线如保持如保持吸附量恒定吸附量恒定,以平衡压力对吸附温度作图,就可以得,以平衡压力对吸附温度作图,就可以得到吸附等量线到吸附等量线(adsorptionisostere)(adsorptionisostere)。。24/12/25吸附过程及应用71.21.2吸附热力学吸附热力学q1q2q3(3)(3)吸附等量线吸附等量线物理吸附的等量线物理吸附的等量线物理吸附的等量线物理吸附的等量线pTq1>>q2>q324/12/25吸附过程及应用81.21.2吸附热力学吸附热力学(4)(4)吸附等温方程吸附等温方程11))HenryHenry吸附式吸附式气体在液体中的溶解度与气体的分压成正比气体在液体中的溶解度与气体的分压成正比((一定温度下一定温度下)),,这就是亨利定律。这就是亨利定律。在吸附过程中,吸附量与压力在吸附过程中,吸附量与压力((或浓度或浓度))成正比。这和气体成正比。这和气体在溶液中的溶解是相同的,故称为亨利吸附式。在溶液中的溶解是相同的,故称为亨利吸附式。kk是是HenryHenry常数常数。。q=kpq=kp任何等温线在低压时都接近直线,都近似符合任何等温线在低压时都接近直线,都近似符合HenryHenry吸附式。吸附式。而且只限于而且只限于吸附量占形成单分子层吸附量的吸附量占形成单分子层吸附量的1010%以下%以下,即,即吸附剂表面最多只有吸附剂表面最多只有1010%的表面被吸附物质的分子所覆盖%的表面被吸附物质的分子所覆盖,,才能适用这个公式。才能适用这个公式。这个公式作为吸附等温线的这个公式作为吸附等温线的近似公式近似公式常用于常用于化学工程化学工程中的吸中的吸附附操作计算操作计算。。24/12/25吸附过程及应用91.21.2吸附热力学吸附热力学2)Freundlich2)Freundlich吸附式吸附式假定在非均匀表面上发生吸附,也可以从理论上假定在非均匀表面上发生吸附,也可以从理论上((经典统经典统计力学计力学))推导出推导出FreundlichFreundlich吸附式。吸附式。HH..FreundlichFreundlich发现了许多溶液吸附都符合该式,所以采发现了许多溶液吸附都符合该式,所以采用了他的名字命名。用了他的名字命名。Freundlic...