�概述�纯金属的结晶�材料的相结构�二元合金相图3金属的凝固与相图•一、凝固与结晶§3-1概述一、凝固与结晶引子:自然界的物质通常都能够以气态、液态或固态存在。并且在一定的条件下,它们可以发生互相转变。凝固:一切物质从液态到固态的转变过程的统称。结晶:晶体的形成形成过程。凝结-蒸发凝固-熔化凝华-升华晶体的形成过程包括,原始相可以是气体(凝华)、液态、非晶态的固体或从一种晶体转变未另一种晶体。意义:材料中使用较广泛的有金属材料,金属材料绝大多数用冶炼来方法生产出来,即首先得到的是液态,经过冷却后才得到固态,固态下材料的组织结构与从液态转变为固态的过程有关,从而也影响材料的性能。二、凝固状态的影响因素引子:固体状态下原子的排列方式有无规则排列的非晶态,也可以成为规则排列的晶体。决定因素有三方面。1.物质的本质:原子以那种方式结合使系统吉布斯自由能更低。温度高时原子活动能力强排列紊乱能量低,而低温下按特定方式排列结合能高可降低其总能量。这是热力学的基本原则。2.熔融液体的粘度:粘度表征流体中发生相对运动的阻力,随温度降低,粘度不断增加,在到达结晶转变温度前,粘度增加到能阻止在重力作用物质发生流动时,即可以保持固定的形状,这时物质已经凝固,不能发生结晶。例如玻璃、高分子材料。3.熔融液体的冷却速度:冷却速度快,到达结晶温度原子来不及重新排列就降到更低温度,最终到室温时难以重组合成晶体,可以将无规则排列固定下来。金属材料需要达到106℃/s才能获得非晶态。在一般生产过程的冷却条件下,金属材料凝固为晶体,这时的凝固过程也是结晶过程。一、结晶的能量条件吉布斯自由能G和温度T的曲线总是凹向下的下降形式,并且液体的曲线下降的趋势更陡。两曲线相交处的温度Tm,当温度T=Tm时,液相和固相的自由能相等,处于平衡共存,所以称Tm为临界点,也就是理论凝固温度。当TTm时,从固体向液体的转变使吉布斯自由能下降,是自发过程,发生熔化过程。所以结晶过程的热力学条件就是温度在理论熔点以下。§3-2纯金属的结晶二、结晶的结构条件在一定的过冷度下,液体中若出现一固态的晶体,该区域的能量将发生变化,一方面一定体积的液体转变为固体,体积自由能会下降,另一方面增加了液-固相界面,增加了表面自由能,因此总的吉布斯自由能变化量为:原子的热运动可造成局部能量在不断变化,其瞬间能量在平均值的上下波动,对应的结构(原子排列)在变化,小范围可瞬间为接近晶体的排列。小于临界尺寸的(也称为晶胚)下一步将减小到消失;大于临界尺寸的进一步长大时吉布斯自由能下降,可以不断长大,这种可以长大的小晶体称为晶核。研究表明:固态金属中的原子是长程有序规则排列的原子集团,而液态金属中的原子是动态近程有序规则排列的原子集团。通常把液态金属内部极小范围内瞬时呈现的近程有序规则排列的原子集团称为金属结晶所需的结构起伏条件(相起伏条件)。而且只有在过冷液体中的相起伏才能成为晶胚,但并不是所有晶胚均转变为晶核,只有那些尺寸等于或大于某一临界尺寸的晶胚才能稳定地存在,并能自发地长大。这种等于或大于某一临界尺寸的晶胚称为晶核。二、结晶的结构条件三、结晶时的过冷现象冷却曲线:材料在冷却过程中,由于存在热容量,并且从液态变为固态还要放出结晶潜热,纯金属的冷却曲线如图示。过冷现象:熔体材料冷却到理论结晶温度以下,并不是立即就形成晶体,材料处在应该转变的理论温度以下,还保留原来状态,这种现象称为过冷。过冷度:为了表述材料过冷的程度,将理论转变温度与实际所处在的温度之差称为过冷度。ΔT=Tm-T四、结晶的一般过程温度变化规律:材料的熔体在熔点以上不断散热,温度不断下降,到理论结晶温度并不是马上变成固态的晶体,继续降温而出现过冷。过冷到某一程度开始结晶,放出结晶潜热,可能会使其温度回升。到略低于熔点的温度时,放出的热量和散热可达到平衡,这时处于固定温度,在冷却曲线上出现平台。结晶过程完成,没有潜热的补充,温度将重新不断下降,直到室...