·48·精细化工FINECHEMICALS1997年总第14卷IR(KBr压片，cm)：3180，1745，1715，1605，1445，1325，1210。HNMR：7．05(1H，S，C一H)，7．24(1H，d，C一H)，7．42(IH，d，Cd—H)，ii．20(1H，S，N—H)。元素分析HBrNO，计算值()：C42．48，Hi．77，N6．19；实测值()：c42．35，HI．76，N6．03。2．22-氨基一4一澳一5一氯苯甲酸(1)IR(KBr压片，cm)：3500，3380，3200～2700，1670，1300，1250。HNMR(F3CCOOH)：7．96(1H，S，C4一H)，8．47(1H，S，C一H)。元素分析cHBrCINO2，计算值()：C39．12，H2．00，N5．59；实测值()：C39．01，HI．97，N5．34。参考文献[1]HarrisonJJ，，JOrgChem．46(10)．2169(1981)[2]JohnsonJR．，Orgk，CollVoll，2ridEd，123(1941)[3]NatelmnS．，AmChemSee，61，l001(1939)[4]MarvelCS，，OrgSynthesi~，CoUVoll，2ridEd，327(1941)[5SadlerPW．J0c，21，l69(1955)：6us3320l24[7]DE2158955(1996—07—06收藕)[fie者简介】严捷，男，36岁，理学硬士，讲师。毕业于杭州大学化学系有机合成专业，主要从事有机化学的教学与科研工作。Synthesisof2-Amino-4-bromo-S-chlorobenzoicAcidYanJie(C~legeofChemicalEngineen'ng，Zhej~ngUmversityofTechnology，HangzhoutPostcode310032)ZhuMin‘ziigSchoolofLightIndustry，Hangzhou，Po~code310015)Abstract：2-Amino一4一bromo-5-chlorobenzoicacidissynthesizedfromnitrobenzenebybromination，reduction，condensation，cyclization，chlorinationandoxidat．Theover丑11yield。fthe6stepsis11．7．Keywords：6-bromoisatin，6-hromo-5一cLlotoisatin，2-amino-4-bromo-5-ohlorobenzoicacid乙烯吡啶的合成①望立盟型壶亚贺蓉胡晓晖高德华(无锝轻工大学化工系，~m2i4036)7摘要研究了以甲基吡啶与甲醛为原料经缩舍、脱水反应合成乙烯毗啶反应工艺路线，在对甲苯磺酸催化下，原料比为2，1，反应时同达20h后，反应总收串可达78，纯度99美誓词里墅，苎t旦璧，常压堡幽J乙烯吡啶(VP)是一种应用广泛的精细化工产品，可作为高分子负载催化剂的常用载体、有机合成的中间体和聚台物的单体应用于功能性高分子、表面活性剂、抗静电剂、涂料、医药和农药等方面。①本课题为轻工总舍科研基金资助项目。VP的研究在我国很少见诸报道，至今更未实现工业化生产，所以国内所需全部依赖进口。由于VP具有较强的腐蚀性、毒性和气味，且遇热遇光极易聚台，这又给进口运输、储存带来很大困难(德国r●＼．、L—UOU维普资讯http://www.cqvip.com第3期彭奇均等：乙烯吡啶的合成Raschig公司规定，须在一1O℃下以14t集装箱装运，储存)。因此vP的合成研究和开发已成为我国一个急需攻克的项目，化工部已于今年初将其列入建议攻关项目。综合各方面有关资料，VP的合成方法大致有如下几种：(1)丙烯腈与炔烃在催化剂存在下加成反应一刖一c—旦一n(2)毗啶与乙烯直接合成(3)毗啶基丙烯酸脱羧一一一(4)乙基吡啶在高温下脱氢反应(5)甲基吡啶(MP)与甲醛加成后脱水。一删除(5)法外，以上各法由于反应条件苛刻，副产物多，产率低或原料价高等各种原因，难以实行工业化。因此世界上各公司生产vP的方法无一不是采用MP与甲醛高压加成脱水法。据称日本的有关生产厂家现在已开始采用常压催化合成法。本课题系统研究了由MP与甲醛经高压及常压催化加成反应、脱水合成vP的工艺路线、条件和影响因素，取得了满意的结果，正积极进行中试。l实验方法1．1乙醇毗啶的高压合成在高压釜中加入比例量的MP和HCH0，充人N。至一定压力后，开动搅拌，升温至一定温度进行反应。反应结束后，减压回收未反应的MP和HCHO，釜内乙醇吡啶反应产物进行HPLC分析。1．2乙醇毗啶的常压催化合成在装有回流冷凝管、温度计的三颈烧瓶中加入比例量的MP、HCHO、水、催化剂和沸石，在95～120℃下进行回流反应。反应结束后，减压回收未反应的MP和HCHO，瓶内乙醇吡啶反应产物进行HPLC分析。1．3乙醇毗啶的脱水反应获得的粗乙醇毗啶产物，在不同的碱性、酸性或催化剂存在下，通过回流、滴加或高温气化等方法进行脱水反应制得vP。1．4VP的产品糟制脱水反应后所得VP水溶液中加入足够量的固体NaOH，...
