全国卷热考微专题(17)综合考查电解质溶液知识的图象问题电解质溶液知识的综合应用是全国卷必考的热点之一，近几年来，以图象问题分析考查电解质溶液的题目频频出现。考查知识主要涉及：电离平衡和水解平衡、酸碱混合液pH的变化，溶液中微粒浓度的大小比较等。侧重考查考生数形结合、提炼关键信息等综合分析能力，数据处理与计算能力、知识的迁移应用能力。顺利解答该类试题要注重以下两点：1．“有序思维”破解弱(强)酸与强(弱)碱混合的若干问题向弱酸(或强酸)溶液中逐滴滴入强碱(或弱碱)溶液，离子浓度、pH有一定的变化规律。现以向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液为例进行分析，以能够对该类题有一个整体把握。上图一目了然，可以很清楚地得出不同情况下溶液中的pH、离子浓度的关系。2.掌握电解质溶液中微粒浓度大小判断的方法思路1．(2017·全国卷Ⅱ)改变0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示已知δ(X)＝。下列叙述错误的是()A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)B．lg[K2(H2A)]＝－4.2C．pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)解析：根据题给图象，pH＝1.2时，δ(H2A)＝δ(HA－)，则c(H2A)＝c(HA－)，A项正确；根据HA－H＋＋A2－，可确定K2(H2A)＝，根据题给图象，pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)，即lg[K2(H2A)]＝lgc(H＋)＝－4.2，B项正确；根据题给图象pH＝2.7时，δ(HA－)>δ(H2A)＝δ(A2－)，则c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)，C项正确；根据题给图象，pH＝4.2时，δ(HA－)＝δ(A2－)，则c(HA－)＝c(A2－)≈0.05mol·L－1，而c(H＋)＝10－4.2mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)，D项错误。答案：D[方法指导]抓“四点”巧析酸碱混合或滴定图象题1．抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。2．抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。3．抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4．抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。1．常温下，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL同浓度的一元弱酸HA，滴定过程溶液pH随X的变化曲线如图所示(忽略中和热效应)，下列说法不正确的是()A．HA溶液加水稀释后，溶液中的值减小B．HA的电离常数KHA＝(x为滴定分数)C．当滴定分数为100时，溶液中水的电离程度最大D．滴定分数大于100时，溶液中离子浓度关系一定是c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)解析：弱酸加水稀释促进电离，n(A－)增大，n(HA)减小，故的值减小，A正确；设HA的量是100，根据图象知有x被反应，K＝，B正确；当滴定分数为100时，溶液中水的电离程度最大，二者刚好反应，生成的盐水解，水的电离程度最大，C正确；滴定分数大于100时，即氢氧化钠过量，溶液中离子浓度关系可能有c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)，D错误。答案：D2．常温下向25mL0.1mol·L－1NaOH溶液中逐滴滴加0.2mol·L－1的HN3(叠氮酸)溶液，pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的Ka＝10－4.7)。下列说法正确的是()A．水电离出的c(H＋)：A点小于B点B．在B点，离子浓度大小为c(OH－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(N)C．在C点，滴加的V(HN3)＝12.5mLD．在D点，c(Na＋)＝2c(HN3)＋2c(N)解析：叠氮酸HN3的Ka＝10－4.7，说明HN3是一元弱酸。NaOH抑制水的电离，NaOH溶液的物质的量浓度：A点大于B点，则水电离出c(H＋)：A点小于B点，A项正确；B点溶液中，c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋)，B项错误；NaN3属于强碱弱酸盐，NaN3溶液因N发生水解而呈碱性，C点溶液呈中性，说明此时HN3过量，V(HN3)＞12.5mL，C项错误；D点溶液中，根据物料守恒，2c(Na＋)＝c(HN3)＋c(N)，D项错误。答案：A3．室温下，用0.100mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100mol·L－1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线B．pH＝7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20mLC．V(NaOH)＝20.00mL时，两份溶液中c(Cl－)＝c(CH3COO－)D．V(NaOH)＝10.00mL时，醋酸溶液中c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)解析：滴定开始时0.100mol...
