天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题考试科目名称：物理化学考试科目代码：839所有答案必须写在答题纸上，并写清楚题号，答案写在试题上无效。一、填空题(32分)1.封闭系统发生一循环过程，Q。A.>0；B.<0；C.=0；D.不确定2.封闭系统理想气体的真空膨胀过程(焦耳实验)，S。A.>0；B.<0；C.=0；D.不确定3.101.325kPa下，5°C的水变为5°C的冰，S。A.HT；B.HT；C.HT；D.与H关系不定4.对于一组成固定的封闭系统TSp。A.VT；B.pVT；C.pCp；D.HVT5.饱和蔗糖(122211CHO,A)水溶液中AsA溶液。A.>；B.<；C.=；D.不确定6.理想气体反应ABXYabxy在恒压、绝热条件下进行。若非体积功为零，则rH。A.>0；B.<0；C.=0；D.不确定7.克劳修斯克拉佩龙方程m2dlnd相变HpTRT适用于、相变，公式推导中采用的近似条件为、。8.某双原子分子可看作一维谐振子，其振动能级分布数分别为012,,,nnn等。已知温度T下系统处于热平衡时100.528nn，则30nn。9.1.00mol苯(66CH)和4.00mol甲苯(653CHCH)在25°C，100kPa下混合形成理想液态混合物，则该过程的熵变S。(写出公式及结果)10.某温度、压力下2Hg、2Ng和3NHg反应达到化学平衡的系统中，组分数C；自由度数F。共5页，第1页天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题考试科目名称：物理化学考试科目代码：83911.某气相基元反应ABC的活化能为a,1E，摩尔反应焓为rmH，则其逆反应BCA的活化能a,1E。12.某二级反应2A产物，A的浓度由初始浓度3A,02.0moldmc降至A,11.0c3moldm所需时间为90s，问从A,1c再降至3A,20.5moldmc所需时间t。13.写出下面三个表面化学公式开尔文公式；杨氏方程；朗缪尔吸附等温式；14.若有一物质加入到水中后，可令液体的表面张力降低，则该物质在表面的浓度其在溶液本体的浓度。判断所依据的公式为(写出具体公式)。15.憎液溶胶在热力学上是不稳定的，它能够相对稳定存在的三个重要原因是，，。二、(18分)在恒定温度125°C下，100kPa1mol2Hg和100kPa0.5mol2Og完全反应生成100kPa1mol2HOg，求过程的H、S、U、G及A。25°C下各组分标准摩尔生成焓、标准摩尔熵及25~125°C间的平均摩尔定压热容见下表：2Hg2Og2HOg1fmkJmolH$00241.81811mJmolKS$130.684205.138188.82511,mJmolKpC29.0529.7133.96三、(14分)煤炭化工中，为了将煤转化成有用的化工原料，常将煤在高温下与水蒸气反应，生成重要的合成气(2COH)，反应式如下：22C(s)HO(g)CO(g)H(g)已知在1000K、101.325kPa的条件下，反应物2HOg的平衡转化率0.844。求：(1)1000K下反应的标准平衡常数；共5页，第2页天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题考试科目名称：物理化学考试科目代码：839(2)若已知反应在1200K的标准平衡常数K$＝38.08，试计算此温度范围内的平均摩尔反应焓rmH$；(3)计算1200K下反应的rmG$以及平均摩尔反应熵rmS$。四、(12分)1.在30°C下实验测得苯(66CH,A)和甲苯(653CHCH,B)混合物的蒸气总压为8.19kPa，气相和液相的组成分别为A0.582y，A0.30x。设该混合物可看作理想液态混合物，求30°C时苯和甲苯的饱和蒸气压。2.实验测得1B0.10molkgb的乙酸水溶液的凝固点降低了0.191°C。水的凝固点降低系数1f1.86KmolkgK。该溶液可看作理想稀溶液，求该溶液0°C时H离子的质量摩尔浓度Hb。五、(15分)下图所示为AB二组分凝聚系统相图(1)标出给定标号的各相区的稳定相；(2)绘出图中状态点为a的样品的冷却曲线，并注明各阶段时的相变化。六、(10分)已知铅酸蓄电池1424242PbPbSOsHSO1.00molkg,HOPbSOs,PbOsPbb共5页，第3页天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题考试科目名称：物理化学考试科目代码：839在25°C时的电动势E=1.9283V，2.0501VE$。该电池的电池反应为：22442PbsPbOs2SO4H2PbSOs2HO(1)请写出该电池的电极反应；(2)计算该电池中硫酸溶液的活度a、平均离子活度a及平均离子活度因子。七、(6分)2N和CO的转动特征温度分别为2.863K和2.766K。试求25°C时2N和CO的标准摩尔转动熵r,mCOS$、r,m2NS$，并说明造成它们不同的主要原因。八、(12分)1.将材质相同半径不同的两根毛细管插入同一液体中，利用两毛细管中弯液面的高度差h可测量该液体的表面张力。现已知两毛细管的半径分别...
