ABHC才=\H-H+D/C=\H+H-红外、拉曼光谱习题问答题1.分子的每一个振动自由度是否都能产生一个红外吸收?为什么?答:(1)产生条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱。(2)产生红外吸收的条件:1)红外辐射的能量应与振动能级差相匹配。即E=AE;2)分子在振动过程中偶极矩的变化必须不等于零。故只有那些可以产生瞬间偶极距变化的振动才能产生红外吸收。2.如何用红外光谱区别下列各对化合物?aP-CH-Ph-COOH和Ph-COOCHb苯酚和环己醇答:a、在红外谱图中P-CH-Ph-COOH有如下特征峰:vOH以3000cm-1为中心有一宽而散的峰。而Ph-COOCH3没有。b、苯酚有苯环的特征峰:即苯环的骨架振动在1625~1450cm-1之间,有几个吸收峰,而环己醇没有。3.下列振动中哪些不会产生红外吸收峰?(1)CO的对称伸缩(2)CHCN中C—C键的对称伸缩3)乙烯中的下列四种振动HHHHHHHOCH=OACH—COCHC三CH322答:(1)△卩工0,有红外吸收峰(2)△卩工0,有红外吸收峰(3)只有D无偶极矩变化,无红外吸收峰4、下列化合物在红外光谱中哪一段有吸收?各由什么类型振动引起?v3700~3200cm-1OH51300~1165cm-iOHv2820~2720cm-1双峰CH(O)v1740~1720cm-1C=O苯骨架振动:1650~1450cm-1苯对位取代:860~800cm-1v3100~3000cm-1=CHO(B)CH—COCHc三CH:32v1750~1735cm-1C=Ov1300~1000cm-1C—O—Cv2300~2100cm-1C=Cv3300~3200cm-1三CHv2962±10cm-1、2926±5cm-1asC—Hv2872±10cm-1、2853±10cm-1sC—H51450±20cm-1、1465±20cm-1asC—H51380~1370cm-1sC—H5、红外光谱(图10-28)表示分子式为CHON的一种化合物,其结构与下892列结构式哪一个符合?C-一NHCOCH3OH(A)OPNH2CO2CH3(B)Q^—COCH2—OCH3(C—NHCH3八一1CH2NH2一CO2H—CO2H(D)(E)1()(14000.1500300()2500200()180016001400120Ci10008(X1650v<-m1答:(A)结构含一OH,而图中无v峰,排除OHO(C)结构中含—CNH,伯酰胺,而图中无1650、1640cm-1的肩峰,排除。2(D)与(E)结构中有-COOH,而图中无3000cm-1大坡峰,排除。(B)图中3600cm-1,3300cm-1为vAr—N1680cm-1,为vC=O1600~1400cm-1为苯骨架振动1300~1000cm-1表示有C-O-C所以应为(B)。6、芳香化合物CHO,红外吸收峰为3380、3040、2940、1460、1010、690和78740cm-1,解:试推导结构并确定各峰归属。Q二7+1-8/2=43380cm-1表明有-OH3040cm-1表明为不饱和H690与740cm-1表明苯单取代得/"[—CHQOH3380cm-i为v;OH2940cm-i为CH的v;2C-H3040cm-1为v;=C-H1460cm-1为苯骨架振动;1010cm-1,为v;C-O690与740cm-1为苯单取代5C-H7、化合物CHN,红外吸收峰:3080,2960,2260,1647,99045和935cm-1,其中1865为弱带,推导结构。解:Q二4+1+□()=32CH=CHCHC三N223080cm-1为v;=C-H2960cm-1、2260cm-1为v;C-H1647cm-1为v;C=N1418cm-1为5;C-H990cm-1和935cm-1为烯烃一取代5=C-H7.一个化合物的结构不是A就是B,其部分光谱图如下,试确定其结构。没有羰基的振动峰。故可排除(B)而为(A)8.下图是分子式为CHO化合物的红外光谱图,bp=202^,试推测其结构。9•请根据下面的红外光谱图试推测化合物CHNO(mpl06°C)的结构式。75311.红外光区的划分?答:红外光按波长不同划分为三个区域:近红外区域(1-2.5微米)、中红外区域(2.5-25微米)、远红外区(25-1000微米)。12.振动光谱有哪两种类型?多原子分子的价键或基团的振动有哪些类型?同一种基团哪种振动的频率较高?哪种振动的频率较低?答:(1)振动光谱有红外吸收光谱和激光拉曼光谱两种类型。(2)价键或基团的振动有伸缩振动和弯曲振动。其中伸缩振动分为对称伸缩振动和非对称伸缩振动;弯曲振动则分为面弯曲振动(剪式振动、面摇摆振动)和面外弯曲振动(扭曲振动、面外摇摆振动)。1)伸缩振动:指键合原子沿键轴方向振动,这是键的长度因原子的伸缩运动发生变化。2)弯曲振动:指原子离开键轴振动,而产生键角大小的变化。(3)伸缩振动频率较高,弯曲振动频率较低。(键长的改变比键角的改变需要更大的能量)非对称伸缩振动的频率高于对称伸缩振动。13.说明红外光谱产生的机理与条...