有机化学中常用的优先顺序1、次序规则:先按原子序数大小排序,原子序数大的优先,同位素中原子量重的优先;如果第一次比较原子序数相同,按外推法比较,原子序数总和大的优先。次序规则用在烯烃和手性碳原子的构型标记中,还用在命名时处理取代基(将次序规则中优先的放后面)。2、官能团优先顺序:只用在命名时,以谁做母体,从谁开始编号。-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CN>-CHO>>C=O>-OH(醇)>-OH(酚)>-SH>-NH2>-OR>C=C>-C≡C->(-R>-X>-NO2)官能团的优先顺序大体上是以基团的氧化态高低排列的。3、定位基及其定位能力的强弱顺序:用在芳烃亲电取代反应中确定新引入基团进入的位置。邻、对位定位基:-O->-N(CH3)2>-NH2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-R>-OCOCH3>-C6H5>-F>-Cl>-Br>-I间位定位基:-+NH3>-NO2>-CN>-SO3H>-COOH>-CHO>-COCH3>-COOCH3>-CONH2要求只少记几个常见的定位基,如红色的定位基。异构现象1、构造:分子中原子的连接顺序或结合方式。2、构型:分子中原子在空间的不同排布方式。3、构象:仅仅由于分子中碳碳单键的旋转,而引起分子中各原子在空间的不同排布方式。4、构型与构象的区别:虽然两者都属立体异构的范畴,但两者有本质的差异。(1)构型的个数是有限的,而构象是有无数个,通常研究的只是其典型的构象。(2)通常条件下,两个构型之间不能互变,是较为固定的空间排布,可以分离开来;而构象之间却能在室温下快速相互转化,无法分离。5、手性分子:一个分子与其镜像不能重合,就像人的左右手一样,叫手性分子。判断一个分子或物体是否是手性的,可考查它是否具有对称面、对称中心和交替对称轴,如果都没有,该分子或物体就是手性的;如果有其一,就是非手性的。手性是分子存在对映异构的充分必要条件。是手性分子才有对映体,才有旋光性。6、对映异构体的数目:如果一个分子有n个手性碳原子,则其对映异构体的数目为2n个。若有相同的手性碳原子,则对映异构体的数目会少于2n个立体结构的标记方法1、D/L标记法:人为确定右旋甘油醛为D构型,左旋甘油醛为L构型,其它化合物通过化学反应的方法与二者相联系来确定构型。注:“D,L”表示的是构型,“d,l”表示的是旋光方向,两者没有什么必然的联系。2、Z/E标记法:在表示烯烃的构型时,如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。3、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时,如果两个相同的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。4、R/S标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型,如果是逆时针,则为S构型。注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。重排反应(rearrangement)重排反应规律:由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体;或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。1、碳正离子重排(1)负氢1,2-迁移:(2)烷基1,2-迁移:(3)苯基1,2-迁移:有关规律1、马氏规律:亲电加成反应的规律,亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2、过氧化效应:自由基加成反应的规律,卤素加到连氢较多的双键碳上。3、空间效应:体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4、定位规律:芳烃亲电取代反应的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。5、查依切夫规律:卤代烃和醇消除反应的规律,主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6、休克尔规则:判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键,成环原子必须共平面或接近共平面,π电子数符合4n+2规则。7、霍夫曼规则:季铵盐消除反应的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则消除的是酸性较强的氢,生成较稳定的产物(热力学控制产物)。亲电试剂简单地说,对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂(electrophilicreagent)。...