第9章+沉淀溶解平衡-2011-夏令营VIP专享VIP免费

1第9章沉淀溶解平衡Chapter9EquilibriumofPrecipitation-Dissolution29.1溶度积常数（solubilityproductconstant）9.2沉淀的生成（FormationofPrecipitation）9.3沉淀的溶解（DissolutionofPrecipitation）9.4沉淀的转化（TransformationofPrecipitation）9.5分步沉淀（FractionalPrecipitation）本本本本本本本本本本本本3BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态9.1溶度积常数本本本本sp242})/(SO{})/(Ba{KccccKKsp本：溶度积常数(solubilityproduct)。4Ksp本：溶度积常数(solubilityproduct)。Ksp本严格讲应采用活度积，但由于溶解度很小，活度系数≈1，可采用浓度代替。式中省略了M和B的离子电荷B(aq),M(aq)(s)BMnmnmnmccccK}/)(B{}(M)/{sp本本本对通式5溶度积和溶解度的关系中学的溶解度表示法AgCl在25℃时的溶解度为0.000135g/100gH2OHgS在25℃时的溶解度为0.0000013g/100gH2O溶解度用S(mol·L-1）表示计算更方便：平衡浓度nS(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn1Lmol/icmS3sp32sp2242:ABorBA本本KSSK本本spmnsp:AB,)m()n(KSSSK型型其余类推。6解：(1)设AgCl的溶解度为S1（moldm-3)，则：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡时S1S1例题：已知Ksp,AgCl＝1.7710-10，Ksp,Ag2CrO4＝1.1210-12，求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。21SKsp)dmmol(103.1351S322224)2(SSSKsp)dmmol(103.6352S(2)设Ag2CrO4的溶解度为S2（moldm-3),则：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡时2S2S2虽然Ag2CrO4的Ksp较小，但这里溶解度却比AgCl的大►177溶度积和溶解度两者之间有联系也有差别●与溶解度概念应用范围不同，Ksp本只用来表示难溶电解质的溶解度；●Ksp本不受离子浓度或活度的影响，而溶解度则不同。●用Ksp本比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行，溶解度则比较直观。同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。8(1)相同类型大的S也大减小S减小(2)不同类型的比较要通过计算说明.AgClAgBrAgImol·dm-3分子式溶度积溶解度/AgBrAgIAgCl1.8×10-10Ag2CrO41.3×10-55.0×10-137.1×10-78.3×10-179.1×10-101.1×10-126.3×10-5本spK溶度积和溶解度本spK9溶度积规则AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)spmrmrKQRTQRTGGlnln本(1)Q>Ksp时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）(2)Q=Ksp时，沉淀与饱和溶液处于平衡状态(3)QKsp例题：向1.0×10-3moldm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液，求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]?（忽略溶液体积的变化）。CrO42-沉淀完全时,[Ag+]=?（设沉淀完全时CrO42-的浓度为1.0×10-6moldm-3）3361224dmmol101.1100.11012.1][CrO]Ag[Ksp3531224dmmol103.3100.11012.1][CrO]Ag[spK沉淀完全时CrO42-的浓度为1.0×10-6moldm-3，故有15H2S2H++S2-例题：向0.10moldm-3的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时，溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的[H+]=?（已知ZnS的）3212222dmmol105.210.0105.2]Zn[]S[spK21]SH[]S[]H[222aaKKK2113722105.21.0103.1101.1][S]SH[]H[21aaKK]S][Zn[22spK=0.76moldm-3解:ZnSZn2++S2-pH=0.1222105.2spK16同离...