1第9章沉淀溶解平衡Chapter9EquilibriumofPrecipitation-Dissolution29.1溶度积常数(solubilityproductconstant)9.2沉淀的生成(FormationofPrecipitation)9.3沉淀的溶解(DissolutionofPrecipitation)9.4沉淀的转化(TransformationofPrecipitation)9.5分步沉淀(FractionalPrecipitation)本本本本本本本本本本本本3BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态9.1溶度积常数本本本本sp242})/(SO{})/(Ba{KccccKKsp本:溶度积常数(solubilityproduct)。4Ksp本:溶度积常数(solubilityproduct)。Ksp本严格讲应采用活度积,但由于溶解度很小,活度系数≈1,可采用浓度代替。式中省略了M和B的离子电荷B(aq),M(aq)(s)BMnmnmnmccccK}/)(B{}(M)/{sp本本本对通式5溶度积和溶解度的关系中学的溶解度表示法AgCl在25℃时的溶解度为0.000135g/100gH2OHgS在25℃时的溶解度为0.0000013g/100gH2O溶解度用S(mol·L-1)表示计算更方便:平衡浓度nS(aq)mB(aq)nA(s)BAnmmn1Lmol/icmS3sp32sp2242:ABorBA本本KSSK本本spmnsp:AB,)m()n(KSSSK型型其余类推。6解:(1)设AgCl的溶解度为S1(moldm-3),则:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡时S1S1例题:已知Ksp,AgCl=1.7710-10,Ksp,Ag2CrO4=1.1210-12,求AgCl和Ag2CrO4的溶解度。21SKsp)dmmol(103.1351S322224)2(SSSKsp)dmmol(103.6352S(2)设Ag2CrO4的溶解度为S2(moldm-3),则:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡时2S2S2虽然Ag2CrO4的Ksp较小,但这里溶解度却比AgCl的大►177溶度积和溶解度两者之间有联系也有差别●与溶解度概念应用范围不同,Ksp本只用来表示难溶电解质的溶解度;●Ksp本不受离子浓度或活度的影响,而溶解度则不同。●用Ksp本比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行,溶解度则比较直观。同一类型的电解质,可以用Ksp直接比较溶解度的大小,不同类型的难溶电解质,不能用Ksp比较。8(1)相同类型大的S也大减小S减小(2)不同类型的比较要通过计算说明.AgClAgBrAgImol·dm-3分子式溶度积溶解度/AgBrAgIAgCl1.8×10-10Ag2CrO41.3×10-55.0×10-137.1×10-78.3×10-179.1×10-101.1×10-126.3×10-5本spK溶度积和溶解度本spK9溶度积规则AnBm(s)nAm+(aq)+mBn-(aq)spmrmrKQRTQRTGGlnln本(1)Q>Ksp时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和)(2)Q=Ksp时,沉淀与饱和溶液处于平衡状态(3)QKsp例题:向1.0×10-3moldm-3的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]?(忽略溶液体积的变化)。CrO42-沉淀完全时,[Ag+]=?(设沉淀完全时CrO42-的浓度为1.0×10-6moldm-3)3361224dmmol101.1100.11012.1][CrO]Ag[Ksp3531224dmmol103.3100.11012.1][CrO]Ag[spK沉淀完全时CrO42-的浓度为1.0×10-6moldm-3,故有15H2S2H++S2-例题:向0.10moldm-3的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时,溶液中刚有ZnS沉淀生成,求此时溶液的[H+]=?(已知ZnS的)3212222dmmol105.210.0105.2]Zn[]S[spK21]SH[]S[]H[222aaKKK2113722105.21.0103.1101.1][S]SH[]H[21aaKK]S][Zn[22spK=0.76moldm-3解:ZnSZn2++S2-pH=0.1222105.2spK16同离...