煤制乙二醇工艺1*本文介绍了草酸酯路线合成流程和原理,采用以煤为原料合成乙二醇的工艺方法,主要讨论草酸酯路线,即煤经造气制取co、H2OCO在催化剂作用下与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和NO,草酸二甲酯催化加氢制得乙二醇。最后本文分析讨论煤制乙二醇的市场现状和发展前景。关键词:煤;乙二醇;草酸酯;催化加氢第1章绪论11.1乙二醇的性质、用途和毒性11.2乙二醇的传统生产工艺11.2.1环氧乙烷直接水合法11.2.2乙烯直接水合法21.2.3二氯乙烷水解法21.3乙二醇新工艺的研究21.3.1合成气法21.3.2过渡金属含氧酸盐催化法31.3.3乙二醇和碳酸二甲酉呂联产法31.3.4环氧乙烷催化水合法4第2章煤制乙二醇工艺一草酸酯加氢合成路线52.1生产原理52.2草酸二甲酯生产流程62.3草酸二甲酯加氢生产乙二醇流程72.4工业化影响因素82.5主要工艺特点92.6生产消耗表11第3章煤制乙二醇的现状和前景123.1煤制乙二醇现状123.1.1煤制乙二醇的合成方法123.1.2煤制乙二醇的生产现状133.2煤制乙二醇的前景13第4章乙二醇市场现状154.1乙二醇市场现状154.2乙二醇价格走势154.3乙二醇的发展前景15结论17参考文献181.1乙二醇的性质、用途和毒性性质:乙二醇(EthyleneGlycol)俗名甘醇,简称EG,分子式C2H602,分子量62.07,冰点-13.2°C,沸点471K,凝固点262K,闪点111.1°C,蒸汽压6.21kPa/20°Co为无色透明粘稠液体,味甜,具有吸湿性,挥发性小,闪点高,易燃。可以与水、低级脂肪族醇、甘油、醋酸、丙酮及类似酮类、醛类、毗噪、煤焦油碱类混溶,微溶于乙醯(1:200),几乎不溶于苯及其同系物、氯代炷、石油醯和油类。用途:我国乙二醇产品主要用于生产聚酯、防冻液、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等⑴。聚酯系列产品耗用的乙二醇占世界产量的大部分。第二大用途是用于生产防冻液及化工中间产品的原料等,55%的乙二醇水溶液在-40°C时结冰。乙二醇的单甲醴或单乙醯是很好的溶剂,可溶解纤维、树脂、油漆和其他许多有机物。此外还可用于涂料、照相显影液、刹车液以及油墨等行业,用作过硼酸钱的溶剂和介质,用于生产特种溶剂乙二醇醯等。毒性:急性中毒表现为中枢神经损伤,急性肾功能衰竭、肺损伤表现。乙二醇的中毒后期改变主要是乙二醇在人体里代谢成毒性更强的乙醇醛、乙醇酸、水合乙醛酸和草酸引起肾脏、肺脏和视神经损害表现。表现为酸中毒、低氧血症。人类致死剂量约为1.6g/kg:2]o1.2乙二醇的传统生产工艺乙二醇的主要生产方法有环氧乙烷直接水合法、乙烯直接水合法、二氯乙烷水解法。其中,环氧乙烷直接水合法是目前工业规模生产乙二醇的主要方法⑸。1.2.1环氧乙烷直接水合法环氧乙烷直接水合法是目前工业规模生产乙二醇的主要方法。其中生产技术被美国SD公司、美国Dow公司、英荷Shell公司三家公司垄断。我国乙二醇企业技术大部分在上述三家公司引进⑷。生产工艺流程简介如下:首先,來自于解吸塔的高浓度的环氧乙烷气体先经过环氧乙烷再吸收塔,配置为水与环氧乙烷质量比为10:1(质量比)的混合物(液体温度为45°C),然后与离开水解反应器的乙二醇和水的化合物换热,预热到120-160°C后进入水解反应器,在190-200°C水解,停留时间约30分钟,操作压力约2.23MPa。反应为放热反应,在反应30min后乙二醇水溶液与进料换热后离开水解反应器,经降温和降压进入蒸饰系统。工业上通常釆用多效蒸馆,之后再进入精懈系统,在乙二醇塔塔顶得到纯产品。塔釜为副产的二乙二醇(DEG)、三乙二醇(TEG)以及高分子量的聚乙二醇,送入后续各塔逐个回收处理。现行乙二醇生产釆用环氧乙烷水合路线,其水的用量超过理论值20倍,约有9%生成二甘醇,1%生成三甘醇和更高分子量的聚乙二醇,降低了单乙二醇选择性。由于反应后得到的乙二醇水溶液中乙二醇的浓度较低,因此为了提纯出产品需蒸係除去大量的水,此过程耗能较大,这也是现行乙二醇工业生产方法的主要缺点。因而提高选择性、降低水比的催化工艺己成为乙二醇新工艺的开发焦点。1.2.2乙烯直接水合法乙烯直接水合法是美国Halcon-SD公司首先开发的⑸,此法是乙烯在含TeO:和48%HBr催化剂存在下在醋酸溶液中于160°C、2.84MPa条件下水合生成乙二醇、乙二醇二乙酸...