有机合成一、碳骨架的构建1.一定条件下,炔烃可以进行自身化合反应。如乙炔的自身化合反应为2HC≡CHHC≡CCHCH2。下列关于该反应的说法不正确的是()A.该反应使碳链增长了2个碳原子B.该反应引入了新官能团C.该反应是加成反应D.该反应属于取代反应答案:D2.已知卤代烃(R—X)在强碱的水溶液中可发生水解反应,生成相应的醇(R—OH)。若有机物可通过如下表示的方法制得:烃ABC,则烃A应是()A.1-丁烯B.2-丁烯C.乙烯D.乙炔解析:根据反应条件可判断出反应类型依次为:加成反应、水解反应、取代(脱水成醚)反应。由此判断A、B项最终得到的环状物质还具有支链。而乙炔能与4个溴原子发生加成,当再发生水解时得不到HOCH2CH2OH,从而无法得到目标产物。只有CH2CH2符合。答案:C3.已知CH2CH—CHCH2+,试以CH2CH—CHCH2和为原料合成。解析:逆推答案:(1)+H2O(2)CH2CH—CHCH2+(3)2+O22二、常见官能团的引入或转化4.下列反应中,不可能在有机物中引入羧基的是()A.卤代烃的水解B.酯在酸性条件下水解C.醛的氧化D.烯烃的氧化解析:卤代烃水解引入的是羟基;酯在酸性条件下水解可生成RCOOH;RCHO被氧化生成RCOOH;烯烃如RCHCHR被氧化后可以生成RCOOH。答案:A5.下列有机物不能以苯为原料一步制取的是()A.B.C.D.解析:官能团的转化能否通过一步实现,要结合所学内容分析。A项中物质可以通过苯的硝化反应直接制得;B项中物质可以通过苯与氢气加成制得;D项中物质可通过苯的卤代反应制得;而C项中物质不能由一步反应制得。答案:C6.由CH3CH2CH2OH制备,所发生的化学反应至少有:①取代反应,②消去反应,③加聚反应,④酯化反应,⑤还原反应,⑥水解反应等当中的()A.①④B.②③C.②③⑤D.②④解析:由目标产物可知需制得单体CH2CH—CH3,而CH2CH—CH3可通过CH3CH2CH2OH的消去反应而制得,所发生的反应是醇的消去反应和烯烃的加聚反应。答案:B7.在有机合成中,常利用反应:R—CN+2H2OR—COOH+NH3,引入羧基,而—CN可以通过与HCN反应引入:现在有某有机合成,其合成途径如下:ABCD(1)写出A、D的结构简式:A,D。(2)有机物B中含有的官能团名称为和。(3)下列反应类型为①,③。(4)写出B→C的化学方程式:。解析:由信息知A、B、C、D的结构简式分别为、、、。答案:(1)(2)羧基羟基(3)加成反应消去反应(4)+H2O三、有机合成的路线分析及推断8.对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成,已知苯环上的硝基可被还原为氨基,,产物苯胺还原性强,易被氧化,则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合理的是()A.甲苯XY对氨基苯甲酸B.甲苯XY对氨基苯甲酸C.甲苯XY对氨基苯甲酸D.甲苯XY对氨基苯甲酸解析:由甲苯制取产物时,需发生硝化反应引入硝基,再还原得到氨基,将甲基氧化才得到羧基;但氨基易被氧化,故甲基氧化为羧基应在硝基还原前,否则生成的氨基也被氧化,故先进行硝化反应,再将甲基氧化为羧基,最后将硝基还原为氨基。另外还要注意—CH3为邻、对位取代定位基;而—COOH为间位取代定位基,所以B选项不对。答案:A9.室安卡因(G)是一种抗心律失常药物,可由下列路线合成:(1)已知A是的单体,则A中含有的官能团是(写名称)。B的结构简式是。(2)C的名称(系统命名)是,C与足量NaOH醇溶液共热时反应的化学方程式是。(3)X是E的同分异构体,X分子中含有苯环,且苯环上一氯代物只有两种,则X所有可能的结构简式有、、、。(4)FG的反应类型是。(5)下列关于室安卡因(G)的说法正确的是。a.能发生加成反应b.能使高锰酸钾酸性溶液褪色c.能与盐酸反应生成盐d.属于氨基酸解析:(1)因为A是高聚物的单体,所以A的结构简式是CH2CHCOOH,因此官能团是羧基和碳碳双键;CH2CHCOOH和氢气加成得到丙酸CH3CH2COOH;(2)由C的结构简式可知C的名称是2-溴丙酸;C中含有两种官能团,分别是溴原子和羧基,所以C与足量NaOH醇溶液共热时既发生卤代烃的消去反应,又发生羧基的中和反应,因此反应的化学方程式是CH3CHBrCOOH+2NaOHCH2CHCOONa+NaBr+2H2O;(3)因为X中苯环上一氯代物只有两种,所以若苯环上有2个取代基,则只能是对位的,这2个取代基分别是乙基和氨基或者是甲基和—CH2NH2;若有3个取代基,则只能是2个甲基和1个氨基,且是1、3、5位的,因此分别为:、、;(4)FG的反应根据反应前后有机物结构简式的变化可知溴原子被氨基取代,故是取代反应;(5)由室安...
