分析化学(误差和分析数据的处理)VIP免费

1第一节误差定义：由于某种确定的原因引起的误差，也称可测误差分类：1.方法误差:由于不适当的实验设计或所选方法不恰当所引起溶解损失终点误差①重现性②单向性③可测性特点：一、系统误差22.仪器误差:由于仪器未经校准或有缺陷所引起。刻度不准砝码磨损3.试剂误差:试剂变质失效或杂质超标等不合格所引起蒸馏水显色剂34.操作误差:定义：由一些不确定的偶然因素所引起的误差，也叫随机误差.分析者的习惯性操作与正确操作有一定差异所引起。颜色观察水平读数二、偶然误差偶然误差的出现服从统计规律，呈正态分布。4特点：①随机性②大小相等的正负误差出现的概率相等。③小误差出现的概率大，大误差出现的概率小。1、过失误差过失误差是由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值或异常值。三、过失误差加错试剂读错数据52、过失误差的判断——离群值的舍弃在重复多次测试时，常会发现某一数据与其它值或平均值相差较大，这在统计学上称为离群值或异常值。23.45，23.42，23.40，23.87离群值的取舍问题，实质上就是根据统计学原理，区别两种性质不同的偶然误差和过失误差。大概率事件小概率事件61)将所有测定值由小到大排序，其可疑值为X1或Xnn21x,x,x2)求出极差x2-x1或xn-xn-1常用的取舍检验方法有：（1）Q检验法1nXXR3)求出可疑值与其最邻近值之差4)求出统计量Q若无明显过失，离群值不可随意舍弃，71n1nnxxxxQ1n12xxxxQ或5)查临界值QP,n6)若Q>QP.n，则舍去可疑值，否则应保留。测定次数n345678910Q(90%)0.940.760.640.560.510.470.440.41Q(95%)0.970.840.730.640.590.540.510.49Q(99%)0.990.930.820.740.680.630.600.57不同置信度下的Q值表过失误差造成偶然误差所致8例题：标定一个标准溶液，测得4个数据：0.1014、0.1012、0.1030和0.1016mol/L。试用Q检验法确定数据0.1030是否应舍弃？78.01012.01030.01016.01030.0QP=90%，n=4，查表Q90%,4=0.76GP,n，则舍去可疑值，否则应保留。SXXGnSXXG1或（2）G检验法10测定次数n345678910P=90%1.151.461.671.821.942.032.112.18P=95%1.151.481.711.892.022.132.212.29P=99%1.151.491.751.942.102.222.322.41Gp,n临界值表由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q检验法高。11例：测定某药物中钴的含量，得结果如下：1.25,1.27,1.31,1.40μg/g,试问1.40这个数据是否应该保留（P=95％）？31.1x0066.0S36.10066.031.140.1GP＝0.95，n=4,G0.95,4=1.48>G所以数据1.40应该保留。该离群值系偶然误差引起。12第二节测量值的准确度和精密度一、准确度与误差1.准确度指测量结果与真值的接近程度，反映了测量的正确性，越接近准确度越高。受系统误差影响2.误差准确度的高低可用误差来表示。误差有绝对误差和相对误差之分。（1）绝对误差：测量值与真实值之差x13%100x%100%RE（2）相对误差：绝对误差占真实值的百分比例题：用分析天平称两个重量，一是0.0021g（真值为0.0022g），另一是0.5432g（真值为0.5431g）。两个重量的绝对误差分别是(－0.0001/0.0022)×100%=－4.8%(＋0.0001/0.5431)×100%=＋0.018%相对误差分别是－0.0001g，＋0.0001g，14（2）约定真值：由国际权威机构国际计量大会定义的单位、数值，如时间、长度、原子量、物质的量等3.真值与标准参考物质真值：客观存在，但绝对真值不可测（1）理论真值理论上存在、计算推导出来如：三角形内角和180°如：基准米(λ：氪-86的能级跃迁在真空中的辐射波长)1m=1650763.73λ15由某一行业或领域内的权威机构严格按标准方法获得的测量值。（3）相对真值：如卫生部药品检定所派发的标准参考物质，其证书上所表明的含量（4）标准参考物质具有相对真值并具有证书的物质，也称为标准品，标样，对照品。标准参考物质应有很好的均匀性和稳定性，其含量测量的准确度至少要高于实际测量的3倍。16二、...