热力学第二定律见下页不同变化过程S 、A、G 的计算熵函数的引出：卡诺循环任意可逆循环热温商： （rδ/0QT）熵函数引出判断过程的变化方向0 (不可能发生的过程) 0 (可逆过程 ) 0 (自发、不可逆过程) 熵判据：S 绝或S 隔（ =S 体+S 环) 自发过程的共同特征：单向、不可逆性。或者说：自发过程造成系统的作功能力降低。热力学第二定律克劳修斯说法：不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其它影响开尔文说法：不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其它影熵增原理卡诺循环卡诺定律：IR克劳修斯 (Clausius)不等式：(/)0ABiABSQTG 函数和 A 函数引进 Gibbs 函数 G 和 Helmholtz 函数 A 的目的定义式： AUTS ， GHTS性质：状态函数，广度量，绝对值不知道热力学基本方程ddddddddddddUT Sp VHT SV pAS Tp VGS TV pW =0，组成恒定封闭系统的可逆和不可逆过程。但积分时要用可逆途径的V p 或 T S 间的函数关系。应用条件：( T/ V)S=-( p/ S)V , ( T/ p)S=( V/ S)p( S/ V)T=( p/ T) V , ( S/ p)T=-( V/ T)pMaxwell 关系式应用：用易于测量的量表示不能直接测量的量，常用于热力学关系式的推导和证明<0 (自发过程 ) =0 (平衡 (可逆 )过程 ) Helmholtz 判据△ AT， V， W’=0Gibbs 判据△ GT ，p， W’=0<0 ( 自发过程 ) =0 ( 平衡 (可逆 )过程 ) G 判据和 A 判据基本计算公式/() /rSQTdUWT , △S 环 =-Q 体/T 环△ A=△U-△ (TS) ，dA=-SdT-pdV△ G=△ H-△(TS) ，dG=-SdT-Vdp不同变化过程△ S、△A、△ G的计算简单 pVT变化 (常压下) 凝聚相及实际气体恒温：△ S =-Qr/T ；△ AT 0 ，△ GT V△p 0(仅对凝聚相 ) △ A=△U-△ (TS), △G=△ H-△ (TS); △A △G恒压变温21,(/)Tp mTSnCT dTnCp,mln(T 2/T 1) Cp,m=常数恒容变温21,(/)TV mTSnCT dTnCV,mln(T2/T1) CV,m=常数△A=△ U-△(TS), △ G=△H-△(TS); △ A △ G理想气体△ A、△ G的计算恒温 :△AT=△GT=nRTln(p2/p1)=- nRTln(V2/V1) 变温：△ A=△U-△(TS), △G=△ H-△ (TS) 计算△ S△ S=nC V,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1) = nCp,mln(T2/T1)-nRln(p2/p1) = nCV,mln(p2/p1)+ nCp,mln(V2/V1) 纯物质两相平衡时T p 关系gl 或 s 两相平衡时 T p 关系任意两相平衡T p 关系：mmd / d/pTTVH(Clapeyron 方...
