第52 讲 沉淀溶解平衡图像的分析 [复习目标] 1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。2.利用沉淀溶解平衡原理，分析图像中离子浓度的关系、Ksp 的计算等。 (一)常考沉淀溶解平衡图像的类型 1．沉淀溶解平衡移动中离子浓度关系曲线 以BaSO4 在不同条件下沉淀溶解平衡为例 a→c 曲线上变化，增大c(SO2－4 ) b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4 溶液(加水不行) d→c 加入BaCl2 固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 曲线上方的点表示有沉淀生成；曲线下方的点表示不饱和溶液 2.沉淀溶解平衡移动中离子浓度对数关系曲线 图像 说明 已知：pM＝－lg c(M)(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)，p(CO2－3 )＝－lg c(CO2－3 ) 横坐标数值越大，c(CO2－3 )越小 纵坐标数值越大，c(M)越小 曲线上方的点为不饱和溶液 曲线上的点为饱和溶液 曲线下方的点表示有沉淀生成 曲线上任意一点，坐标数值越大，其对应的离子浓度越小 3.沉淀滴定曲线 沉淀滴定曲线是沉淀滴定过程中构成难溶电解质的离子浓度与滴定剂加入量之间的关系曲线，用0.100 mol·L－1 AgNO3 溶液滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 含Cl－溶液的滴定曲线如图所示。回答下列问题： (1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为________。 (2)滴定终点c 点为饱和AgCl 溶液，c(Ag＋)______(填“＞”“＜”或“＝”)c(Cl－)。 (3)相同实验条件下，若改为0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点c 向______方向移动。 (4)相同实验条件下，若改为0.050 0 mol·L－1Br－，反应终点c 向____方向移动。 答案 (1)10－10 (2)＝ (3)a (4)b 解析 (1)由 题 图 可 知 ，当 AgNO3 溶 液 的 体 积 为 50.0 mL 时 ，溶 液 中 的 c(Cl－ )略 小 于 10－ 8 mol· L－ 1， 此 时 混 合 溶 液 中 c(Ag＋)＝0.100 mol·L－1×50.0 mL－0.050 0 mol·L－1×50.0 mL100 mL＝ 2.5× 10－ 2 mol·L－ 1， 故 Ksp(AgCl)＝ c(Ag＋ )·c(Cl－ )≈2.5×10－ 2×10－ 8 mol2·L－ 2＝ 2.5×10－ 10 mol2·L－ 2。 (3)根 据Ag ＋ ＋ Cl － ===AgCl↓可 知 ， 达 到 滴 定 终 点 时 ， 消 耗AgNO3 溶 液 的 体 积 为0.040 0 mol·L－ 1×50.0 mL0.100 mol·L－ 1＝ 20.0 mL， 反 应 终 点 c 向 a 方 向 移 动 。 (4) 相 同 实 验 条 件 下 ， 沉 ...
