苯基丙酮还原胺化操作工艺的概述与参考VIP免费

RN+H20R2一：苯基丙酮还原胺化介绍：还原胺化是氨与醛或酮缩合以形成亚胺的过程，其随后还原成胺。利用还原胺化从 1-苯基-2-丙酮和氨生产苯丙胺。氨与醛和酮反应形成称为亚胺的化合物（与消除水的缩合反应）。第一步是亲核加成羰基，随后快速质子转移。所得产物，一种有时称为甲醇胺的 hemiaminal 通常是不稳定的，不能分离。发生第二反应，其中水从 hemiaminal 中除去并形成亚胺。胺随后的还原胺通常通过用氢气和合适的氢化催化剂处理或用铝-汞汞齐或通过氰基硼氢化钠处理来完成。:苯基丙酮催化氢化还原胺化介绍：通过醛或酮和氨的混合物的催化氢化进行还原胺化导致存在过量氨时伯胺的优势。应使用至少五当量的氨；较小的量导致形成更多的仲胺。重要的副反应使还原胺化方法复杂化。当伯胺开始积聚时，它可以与中间体亚胺反应形成还原成仲胺的亚胺。伯胺也可以与起始酮缩合，得到还原成仲胺的亚胺。通过在反应介质中使用大量过量的氨，可以使该副反应最小化。另一个可能的副反应是将羰基还原成羟基（例如，苯基-2-丙酮可以还原成苯基-2-丙醇）。使用苯基-2-丙酮，甲醇溶剂，阮内镍和在轻微过压下通过溶液鼓泡的氨和氢气的混合物在室温还原胺化下对反应介质进行分析，并将苯丙胺产物经反复结H2+NH3O晶°fn・1）由于苯丙胺中少量的杂质，其中以高得多的量发生杂质的反应混合物用于分析。发现的主要杂质是苯丙胺和苄基甲基酮（苯基-2-丙酮），苄基甲基酮苯基异丙基亚胺的席夫碱（亚胺）。该化合物是未被氢化的苯基-2-丙酮和苯丙胺的缩合产物。还原胺联通通常不会产生非常高的伯胺产率，尽管报告苯丙胺的产率高。阮内镍在这方面特别有用，特别是在升高的温度和压力下。用阮内镍在低压下进行的还原胺化作用通常不是非常成功，除非使用大量的催化剂。应该注意的是，在贵金属的还原胺化中，铵盐的存在是必需的;在没有铵盐的情况下，催化剂被灭活。亚胺的分离及其随后的还原有时被报道比还原胺化更有效，但是通常难以获得高产量的亚胺和不稳定性，反对该方法。衍生自氨的亚胺倾向于不稳定-即使用水也经常迅速水解产生羰基化合物，并且通常易于聚合。三：苯基丙酮与阮内镍的高压还原胺化工艺步骤：1）碱性高活性阮内镍（尿素镍）的制备：在容器中尽可能大（5 升以上）50g。含有 30-50%镍的铝镍合金在 500ml水中制浆。然后加入固体氢氧化钠而不冷却，使得混合物不会发泡。注意：在非常剧烈的反应之前，诱导期为 0.5-1 分钟。混合物大量沸腾。当进一...