1.下列烯烃类单体适于何种机理聚合，并说明原因。CH2=CHCl CH2=CCl2CH2=CHCN CH 2=C(CN)2CH2=CHCH 3CH2=C(CH3)2CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH 2 答：CH2=CHCl：适合自由基聚合， Cl 原子的诱导效应是吸电子基团，但共轭效应却有供电性，两者相抵后，电子效应微弱。CH2=CCl2：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。CH2=CHCN：自由基及阴离子聚合， CN 为吸电子基团，将使双键电子云密度降低，有利于阴离子的进攻，对自由基有共轭稳定作用。CH2=C(CN)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（CN）。CH2=CHCH3：配位聚合，甲基（ CH3）供电性弱，难以进行自、阳、阴三种聚合，用自由基聚合则由于链转移反应，生成共振稳定性的烯丙基自由基。CH 2CHCH2，只能得无定型蜡状物低、分子量，用阴离子聚合只能得到低分子量油状物。CH2=C(CH3)2 ：阳离子聚合， CH3 是供电子基团，与双键有超共轭。CH2=CHC6H5：三种机理均可，共轭体系电子容易极化和流动。CF2=CF2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小，F 体积小使四取代基仍聚合。CH2=C(CN)COOR：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN 及 COOR），兼有共轭效应。CH2=C(CH3)-CH=CH 2：三种机理均可，共轭体系。2.下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。CH2=C(C6H5)2ClCH=CHCl CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH 3CH2=C(CH3)COOCH3CH3CH=CHCOOCH 3CH2=CHOCOCH3CH3CH=CHCH 2Cl CH2=CHCH2OCOCH3 CF2=CFCl 答：CH2=C(C6H5)2：不能，两个苯基取代基位阻太大。ClCH=CHCl ：不能，对称结构。CH2=C(CH3)C2H5：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。CH3CH=CHCH 3：不能，结构对称。CH2=C(CH3)COOCH3：甲基丙烯酸甲酯，能。甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯腈等单体虽然也都是烯丙基单体， 但因酯基和腈基对自由基有稳定作用，降低了自由基的链转移活性， 同时单体又较活泼， 因此链转移衰减不明显， 可聚合得到高分子。CH3CH=CHCOOCH 3 ：不能， 1，2 双取代，位阻效应。CH2=CHOCOCH3：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。CH3CH=CHCH 2Cl 不能， 1，2 双取代，位阻效应CH2=CHCH2OCOCH3 不能，是典型的烯丙基单体，聚合速率很低，聚合度只能达到 14。与引发剂浓度呈一级反应。这些都是衰减链转移的特征。CF2=CFCl：能，结构不对称， F 原子小。3.试解释下列高分子概念。1)聚合极限温度：是指聚合反应的极限温度或临界上限温度Tc =H /S。在此温度下进行的聚合反应无热力...
