第 1 页 共 35 页 1 引言 1.1 概述 丙 烯 酸 是 一 种 重 要 的 有 机 化 工 原 料 , 主 要 用 于 生 产 丙 烯 酸 酯 类 , 还 可 用 于 生 产高 吸 水 性 树 脂 、 助 洗 涤 剂 和 水 处 理 剂 等 , 广 泛 应 用 于 涂 料 、 化 纤 、 纺 织 、 皮 革 、 塑料 、 粘 合 剂 、 石 油 开 采 等 各 个 领 域[1]。 20 世 纪 20 年 代 末 ,化 学 家 Otto Rohm 从 2-氯 乙 醇 制 羟 基 丙 腈 转 而 生 产 丙 烯 酸 ,完 成 了 对 丙 烯 酸 工 业 化 生 产 工 艺 的 研 究[2]。 1939 年 , 德 国 化 学 家 Reppe 发 明 了 以 乙炔 、 一 氧 化 碳 和 水 为 原 料 , 用 羰 基 镍 为 催 化 剂 合 成 出 丙 烯 酸 。 1969 年 , 美 国 联 碳公 司 从 英 国 BP 公 司 引 进 丙 烯 直 接 氧 化 经 丙 烯 醛 生 产 丙 烯 酸 技 术 , 并 建 立 工 业 化 生产 装 置 。 经 过 多 年 不 断 改 进 , 尤 其 是 对 丙 烯 氧 化 催 化 剂 的 改 进 , 该 法已成 为 制 造丙烯 酸 的 主 导生 产 方法[3]。 1.2 丙烯酸生产工艺技术 丙 烯 酸 在20 世 纪 30 年 代 实现工 业 化 生 产 , 其 生 产 方法经 历了 氰乙 醇 法、 雷普(Reppe)法、 烯 酮法、 丙 烯 腈 水 解法和 丙 烯 氧 化 法[4,5]。 1.2.1 氰乙醇法 氰乙 醇 法是 最早工 业 化 生 产 丙 烯 酸 及其 酯 的 方法。 德 国 和 美 国 分别在1927 年和1931 年 用 此方法建 成 了 工 业 化 装 置 。 由于 反应 过 程会生 成 各 种 聚合 物, 因此丙烯 酸 收率较低, 仅为60~ 70%, 且氰化 物剧毒, 严重 污染环境, 故采 用 此法的 生 产装 置 早在50 年 代 就已关闭。 1.2.2 Reppe 法 20 世 纪 30 年 代 , 德 国 的 Walter Reppe 博士发 现利用 自己发 明 的 Reppe 反应 可以 直 接 从 乙 炔 生 产 丙 烯 酸 和 丙 烯 酸 酯 类 。在60 年 代 以 前, 用 Reppe 法或改 良Reppe法生 产 丙 烯 酸 及其 酯 的 工 艺 曾占统治地位, 随着石 油 化 工 技 术 的...