有机化学的电子理论VIP免费

有机化学的电子理论2.1 诱导效应2.1.1 静态诱导效应Is 1.共价键的极性由不同原子形成的共价键，由于成键原子电负性不同，使成键电子云偏向电负性较大的原子，该原子带上部分负电荷，而电负性较小的原子带部分正电荷。这种共价键具有极性。HCl共价键的极性主要决定于：（1）成键原子的相对电负性大小。电负性差别越大，键的极性越大。（2）还受相邻键和不相邻原子成基团的影响。CH3CH3 中的 C-C 为非极性键。但CH 3CH 2Cl 中的 C— C 键却是极性的。CH3CH2ClH 2CCHCH 32. 诱导效应这种由于成键原子电负性不同，引起电子云沿键链（σ 键和键）按一定方向移动的效应或键的极性通过键链依次诱导传递的效应叫诱导效应。通常以 H 的电负性作为衡量标准。凡是比H 电负性大的原子成基团叫吸电子基，其诱导效应叫吸电子诱导效应（-I），反之叫供电子基和供电子诱导效应（+I）。R 3CHR3CZR3CY(+I)(-I)Y: 供电基Z: 吸电基I=0标准特点：（1）诱导效应以静电诱导方式沿键链进行传递，只涉及电子云分布状况的改变和键极性的改变。一般不引起整个电荷的转移和价态的变化；ClCH 2COOHH 3CCH 2COOH酸性增加酸性减低（2）诱导效应沿键链迅速减小，其影响一般在三个原子内起作用；（3）传递方向具有单一性。2.1.2 静态诱导效应的相对强度电负性越大的基团或原子，其-I 越大。电负性越小，基团成原子的+I 效应越大。（1）同主族元素，从上到下，电负性降低，-I 作用减小（ +I 增加）；（2）同周期，从左到右，电负性增加，-I 增加（ +I 减低）。诱导效应本质上是一种静电作用。如果静电作用通过空间传递的效应称为场效应。场效应和诱导效应通常难以区分的。因为它们往往同时存在，而且作用方向一致。所以也把诱导效应和场效应总称为极性效应。CCHCHCOOOOHHCCHCHCOOO -OHpK a1 1.92pK a2 6.59(-I, 场效应 , 有利于第一质子的离去)(+I, 场效应 , 不 有利于第 二 质子的离去 )CCHCOOHHHOOCpK a1 3.03pK a2 4.54CCHCOOHH-OOC如果仅从诱导效应考虑，顺式和反式是没有区别的。2.1.3 动态诱导效应Id静态诱导效应是分子本身的固有的性质，与键的极性（永久极性）有关。在化学反应时当进攻的试剂接近反应物分子时，因外界电场的影响使共价键的电子云分布发生改变的效应叫动态诱导效应 Id。又称可极化性，它是一种暂时性极化效应。但对反应方向影响极大。Id 对反应起致活作用。CH 3NO 2 中， NO 2 的-I s 使 C-...