有机含氮化合物分析VIP免费

第 8 章胺及其衍生物§8.1 胺的分类、结构和命名及其物理性质NH3（氨）分子中的氢原子被R－或 Ar－取代后的衍生物叫做胺。胺类广泛存在于生物界，如许多生物碱具有生理或药理作用。8.1.1 分类、命名和结构1、分类（1）按氨所连烃基数目分（2）按烃基不同分（3）按氨基数目不同分2、命名NH 3 —— 氨-NH 2 —— 氨基R-NH 2 、R2CHNH 2 、 R3CNH 2 —— 胺R-NH- 、R2N- —— 胺基含有四个 R 或 H 的胺正离子为铵R4N+Cl—（1）简单胺a）由简单烃基组成的胺，按其所有含烃基的名称命名为某胺；b）有不同取代基时，则按基团由小到大的顺序排列在前面；c）芳香仲、叔胺，应在基字前冠以“N”字。（2）复杂胺a）比较复杂的胺可按系统命名法，将氨（胺）基作取代基，以烃为母体；b）季胺化合物可以看作是铵的衍生物命名（了解）。3、胺的结构胺的结构与氨类似，胺分子锥形结构，键角约109°，胺中的氮是 sp3 杂化。胺苯胺（1） 氨和胺中的 N 是不等性的sp3 杂化，未共用电子对占据一个sp3杂化轨道。（2） 随着 N 上连接基团的不同，键角大小会有改变。8.1.2 物理性质1、状态甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺常温下为气态。2、气味低级胺有氨味或鱼腥味3、b.p. 比分子量相当的醇低而比烷烃的高。同碳数胺的沸点大小： 1° 胺＞ 2° 胺＞ 3° 胺4、水溶性低级胺都能溶于水，因胺都可以与水形成氢键，随分子量增大，而水溶性降低。§8.2 胺的化学性质8.2.1 胺的碱性和成盐反应1、碱性强弱的表示在水中胺可建立如下电离平衡：bK碱性。2、脂肪胺的碱性 —— 2° ＞ 1° ＞ 3° 胺气相： (CH3)3N＞(CH3)2NH＞CH3NH 2＞NH3在水中： (CH3)2NH＞CH3NH 2＞(CH3)3N＞NH3K b： 3.27 3.38 4.21 4.76在非极性或弱极性介质（如CHCl 3）中，确有碱性： Me3N＞Me2NH＞MeNH 2；事实上，在水溶液中，碱性：(CH3)2NH＞CH3NH2＞(CH3)3N。电子效应与溶剂化效应综合作用的结果。从电子效应考虑， N 上 R 取代越多，碱性越大 。从溶剂效应考虑，胺在水中要发生溶剂化作用 ：R3N?? ?? ?¨ ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?ó? ?¨ ? ?óR2NH?? ? ?óR2N+HHR3N+-HOHHOHHOHH从空间效应考虑： 胺分子中的烷基愈多、愈大，质子愈不易靠近氮原子，碱性↓∴胺在水中的碱性是由 电子效应、溶剂化效应、 空间效应 共同决定的，其结果是：2° ＞1° ＞3°胺！3、芳香胺的碱性 —— 脂肪胺＞氨＞芳香胺...