下载后可任意编辑前 言Mannich 反应( 简称曼氏反应) , 是以德国化学家 Carl Ulvich Franz Mannich 的名字而命名的也称作胺甲基化反应, 是含有活泼氢的化合物( 一般为羰基化合物) 与甲醛( 或其它醛) 及胺的不对称缩合反应, 所得产物为 Mannich碱。其反应通式为: 反应中的胺一般为二级胺, 如哌啶、 二甲胺等。假如用一级胺, 反应后的缩合产物在氮上还有氢, 能够继续发生反应, 故有时也可根据需要使用一级胺。假如用三级胺或芳香胺, 反应中无法生成亚胺离子, 停留在季铵离子一步。胺／氨的作用是活化另一个反应物醛。甲醛是最常见的醛, 一般用它的水溶液、 三聚甲醛或多聚甲醛。除甲醛外, 也可用其它醛。反应一般在水、 乙酸或醇中进行, 加入少量盐酸以保证酸性。含 α-氢的化合物一般为羰基化合物( 醛、 酮、 羧酸、 酯) 、 腈、 脂肪硝基化合物、 末端炔烃、 α-烷基吡啶或亚胺等。若用不对称的酮, 则产物是混合物。呋喃、 吡咯、 噻吩等杂环化合物也可反应。Mannich 反应是十分重要的有机反应, 不但在医药、 农药、 染料、 调料、 涂料、 炸药等方面有着广泛的用途, 而且是合成天然产物活性分子的重要中间体。Mannich 经历了一相当长的探究时期, 从 20 世纪 80 年代以前间接法—酮交换 法 ( the addition of ketones to Schiff bases) 和 胺 交 换 法 ( amine exchange reactions) 。到陈广旭报道了以 HCL/EtOH 为催化体系催化芳香酮、 甲醛和芳香胺三组分”一锅法”直接合成 β-氨基酮衍生物; 此后这一种反应就有了诸多方法。( 1) 稀土化合物催化下载后可任意编辑宋志国[1]等报道了在室温下, 稀土甲基磺酸盐催化苯乙酮、 芳香醛和芳香胺的 Mannich 反应, 三组分”一锅法”合成了 23 种 β-氨基酮衍生物( 其中四种为新化合物) , 其结构经 1RHNM, IR 和元素分析确证。比较了甲基磺酸镧、 亚铈、 镨、 钕、 镱的催化活性, 结果表明其催化活性接近; 催化剂可重复使用。该方法具有反应条件温柔, 工艺简单, 产率较高等优点, 弥补了已报道催化剂价格昂贵等不足, 是一种对环境友好的新方法, 符合绿色化学要求, 为 β-氨基酮衍生物的合成提供了新途径。( 2) Bronsted 酸离子液体催化惠斌等[2]讨论了甲醛、 芳香酮、 脂肪胺盐酸盐 3 组分在离子液体[bmim]BF4中的 Mannich 反应, 反应不需要加入任何路易斯酸或质子酸催化剂即可发...
