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环氧树脂固化剂特点和反应机理

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环氧树脂固化剂特点和反应机理环氧树脂有机酸酐固化剂特点和反应机理有机酸酐类固化剂, 也属于加成聚合型固化剂。早在 1936 年,瑞士的 Dr.pierre Castan就开始用邻苯二甲酸酐固化的环氧树脂作假牙的材料。这一用法后来还在英国和美国申请了专利。酸酐类用作固化剂在1943 年美国就有专利报导。酸酐类固化剂用于大型浇铸等重电部门,至今仍是这类固化剂应用的主要方向。日本这类固化剂消费量每年在3 kt 以上,约占环氧树脂固化剂全部用量的23%,仅次于有机多胺的用量。在我国,以邻苯二甲酸酐为固化剂的环氧树脂浇铸、以桐油酸酐为固化剂的环氧树脂电机绝缘,都有 20 多年的应用历史。近年来,随着电气、电子工业的发展, 酸酐类固化剂在中、 小型电器方面也获得广泛的应用, 特别是弱电方面, 也获得了充分重视, 如集成电路的包封、 电容器的包封等。在涂料方面,如粉末涂料,这类固化剂也受到重视。酸酐类固化剂与多元胺类固化剂相比,有许多优点。从操作工艺性上看,主要有以下几点:一是挥发性小,毒性低,对皮肤的刺激性小;二是对环氧树脂的配合量大, 与环氧树脂混熔后粘度低,可以加入较多的填料以改性,有利于降低成本;三是使用期长,操作方便。从固化物的性质上看,它主要特征有:一是由于固化反应较慢,收缩率较小; 二是有较高的热变形温度, 耐热性能优良,固化物色泽浅; 三是机械、电性能优良。但是,酸酐类固化剂所需的固化温度相对比较高,固化周期也比较长;不容易改性;在贮存时容易吸湿生成游离酸而造成不良影响(固化速度慢、固化物性能下降);固化产物的耐碱、耐溶剂性能相对要差一些, 等等,则是这类固化剂的不足之处。在已知的酸酐化合物中, 多数正在被广泛用作环氧树脂固化剂,大约有20 余种,可以分为单一型、混合型、共熔混合型。从化学结构上分,则可分为直链型、 脂环型、芳香型、卤代酸酐型;如按官能团分类, 又有单官能团型、 两官能团型,两官能团以上的多官能团型无实用价值。和多胺类固化剂的情况相类似, 官能团的数量也直接影响固化物的耐热性; 另外,也可按游离酸的存在与否分类,因为游离酸的存在对固化反应起着促进作用。这一类固化反应以有无促进剂的存在分成两种形式——一、在无促进剂存在时, 首先环氧树脂中的羟基与酸酐反应, 打开酸酐, 然后进行加成聚合反应,其顺序如下: (1)羟基对酸酐反应, 生成酯键和羧酸; (2)羧酸对环氧基加成, 生成羟基; (3...

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