钴镍的萃取萃取冶金教程目录硫酸盐溶液中钴镍的萃取氨—铵盐溶液中钴镍的萃取氯化物溶液中钴镍的萃取硫氰酸盐溶液中钴镍的萃取钴镍的协同萃取硫酸盐溶液中钴镍的萃取表1.硫酸盐溶液中常用的钴镍萃取剂萃取剂类别萃取剂举例磷酸类萃取剂磷酸二烷基酯类P204单烷基膦酸单烷基酯P507二烷基膦酸Cyanex272羧酸类萃取剂脂肪酸环烷酸异构酸Versatic911硫代有机磷酸一硫代有机膦酸Cyanex302二硫代有机膦酸Cyanex301钴的萃合物有八面体和四面体两种结构，而镍的萃合物仅有八面体一种，而四面体萃合物的油溶性比八面体大，所以磷酸类萃取剂优先萃取钴。从磷酸二烷基酯类、单烷基膦酸单烷基酯到二烷基膦酸，酸性逐渐减弱，所以镍的萃合物分配比逐渐降低，而钴的萃合物中四面体和八面体的比例逐渐增加，因此萃取钴的分配比变化不大，所以钴镍的分离系数依次增大。硫酸盐溶液中钴镍的萃取图1.有机磷酸萃取钴镍的分配比与pH的关系磷酸类萃取剂分离钴镍机理硫酸盐溶液中钴镍的萃取（1）磷酸二烷基酯类萃取剂萃取钴镍—P204图1.P204对各种金属的萃取率与平衡pH的关系◆影响P204萃取分离钴镍的因素1、料液中Co/Ni越高，分离系数越大2、pH为4-5时最有利于Co/Ni的分离3、温度的影响十分显著，Co/Ni分离系数随温度的升高而显著增大，因此在较高的温度下萃取对镍、钴分离有利。硫酸盐溶液中钴镍的萃取◆P204萃取分离镍钴的局限性1.磷酸二烷基酯（P204）分离镍钴的能力有限，需要的级数很多；2.随着料液中镍钴比的提高，分离系数βCo/Ni下降，因此对于较高镍钴比的料液不能有效地实现镍钴的分离。P507（2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯）萃取分离镍钴的能力约比P204高200倍硫酸盐溶液中钴镍的萃取（2）单烷基膦酸单烷基酯萃取剂萃取镍钴—P507硫酸盐溶液中钴镍的萃取图12.P507对某些金属的萃取率与平衡pH的关系◆影响P507萃取分离镍钴的因素硫酸盐溶液中钴镍的萃取随着温度的升高，P204的萃取分离系数增大较缓慢，和P507增大较快。随着pH增大，P204和P507萃取钴镍的分离系数都先增大后减小，它们的最佳pH在4~5。表25%P507（皂化率为85%）负荷不同金属离子时的相对粘度有机相负载的金属钴镍铜钠相对粘度27.15.33.1110.3当有机相中的钴浓度达到18g/L以上时，有机相粘度急剧上升，因此实际应用时要控制钴浓度在18g/L以下。硫酸盐溶液中钴镍的萃取◆P507萃取过程中负载有机相的粘度变化规律（3）二烷基膦酸萃取剂萃取镍钴—Cyanex272图12.Cyanex272对各种金属的萃取率与平衡pH的关系硫酸盐溶液中钴镍的萃取◆Cyanex272对钴的萃取优先于钙因Cyanex272不同于P204和P507，对钴的萃取要优先于钙，因而可以避免在洗涤和反萃时生成硫酸钙结晶而堵塞管道。硫酸盐溶液中钴镍的萃取图12.Cyanex272从混合溶液中萃取钴镍钙◆Cyanex272负荷的Fe3+可用硫酸反萃因Cyanex272酸性弱于P204和P507，因此对Fe3+的萃取能力弱于后两者。因此可以用硫酸反萃负荷的铁，而后两者必须用浓盐酸才能反萃。硫酸盐溶液中钴镍的萃取图12.硫酸溶液反萃Cyanex272负荷Fe3+的平衡曲线◆pH值对萃取镍钴的影响硫酸盐溶液中钴镍的萃取图12.平衡pH对Cyanex272及P507分离钴镍的影响βCo/Ni随平衡pH值不同而变化，Cyanex272分离钴镍的最佳pH为5.0~5.5。◆温度对萃取镍钴的影响硫酸盐溶液中钴镍的萃取温度/℃30354045505560βCo/Ni1320185024803220400047905510表12.温度对Cyanex272钴镍分离系数的影响随着温度升高，钴镍分离系数增大。因此升高温度有利于钴镍分离。（4）硫代有机磷酸萃取剂萃取镍钴—Cyanex301和Cyanex302硫酸盐溶液中钴镍的萃取1.酸性较相应的母体有机磷酸强，对金属的萃取能力也随之增强。可以在低pH下萃取钴镍。2.用1mol/L盐酸可以将钴大部分反萃，但镍不被反萃。3.有机相中加入仲辛醇不但可以提高镍的萃取速度，还可以使之易于反萃。有机磷酸萃取剂在应用中应注意的问题硫酸盐溶液中钴镍的萃取1、料液：料液的Co/Ni是影响萃取剂选用的主要因素之一Co/Ni1/5
