熵、焓、自由能 熵 . 熵:热量与温度之商乘坐熵,记作S。 S = Q / T . 熵变; 熵的变化量称为熵变,记作 ΔS ΔS = ΔQ / T . Q 为系统吸收的热量,T 为系统的温度。 熵变等于系统从热源吸收的热量与系统的热力学温度之比,可用于度量热量转变为功的程度。 熵表示热量转化为功的程度,也表示系统中的无序程度, 1 、熵越大,其做功能力下降,无序程度增加。 2、 熵是表示物质系统状态的一个物理量,它表示该状态可能出现的程度。、3、孤立体系(即绝热体系)中实际发生的过程必然要使它的熵增加。 4、对于纯物质的晶体,在热力学零度时,熵为零. 热力学第三定律:有两种表述形式。 表述 1:不可能用有限个手段和程序使一个物体冷却到绝对温度零度。表述 2 :一切纯物质的晶体,在热力学零度时,熵为零。 标准熵:1 mol 物质在标准状态下所计算出的 熵值,称标准摩尔熵,简称标准熵。用ST q 表示,单位: J·mol-1 ·K-1 熵的规律: (1) 同一物质,气态熵大于液态熵,液态熵大于固态熵; ST q(g) > ST q(l) > ST q(s) S q H2O (g) > H2O (l) > H2O (s) (2) 相同原子组成的分子中,分子中原子数目越多,熵值越大; S q O2 (g) < S q O3 (g) S q NO (g) < S q NO2 (g) < S q N2O4 (g) S q CH2=CH2 (g) < S q CH3-CH3 (g) (3) 相同元素的原子组成的分子中,分子量越大,熵值越大; S q CH3Cl(g) < S q CH2Cl2 (g) < S q CHCl3(g) (4) 同一类物质,摩尔质量越大,结构越复杂,熵值越大; S qCuSO4(s) < S qCuSO4·H2O(s) < SqCuSO4·3H2O(s) < SqCuSO4·5H2O (s) S qF2(g) < S qCl2(g) < S qBr2(g) < SqI2 (g) (5) 固体或液体溶于水时,熵值增大,气体溶于水时,熵值减少。 反应熵变的计算公式 一般地,对于标准状态下的反应:m A + n B =x C + y D 熵变 =(x × C 的标准熵 + y × D 的标准熵)-(m × A 的标准熵 + n × B 的标准熵) = [x Sq,C + y Sq,D] – [m Sq,A + n Sq,B] 热力学第二定律: 孤立体系(即绝热体系)的自发过程是体系熵增加的过程,即: 状态1 变化为状态I2, △S = S2 – S1 . △S > 0,过程自发进行; △S < 0,逆过程自发进行; △S = 0,平衡状态 化学反应的标准摩尔熵变 对于化学反应而言,若反应物和产物都处于标准状...