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物理化学知识点总结

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热力学第一定律 一、基本概念 1、体系和环境 (1)、体系和环境 体系:作为研究对象的物质及其所在的空间称为体系; 环境:体系以外且与体系密切相关的物质及其所在空间称为环境; 界面:体系和环境之间存在有界面,界面可以是容器的器壁,也可以是假想的界面,本质上,界面是认为设想的几何面,其中不包含物质,不具备物理和化学性质。 (2)、体系的分类 体系和环境之间可以有物质和能量的交换,依据此,可将体系分为敞开体系、封闭体系、隔离体系。 ①、敞开体系:体系与环境之间既有能量交换又有物质交换;②、封闭体系:体系与环境之间只有能量交换而无物质交换;③、隔离体系:体系与环境之间既无能量交换也无物质交换。2、状态和状态函数 (1)、状态和状态函数的定义 状态:状态是指体系所有性质的总体表现; 状态函数:体系的热力学性质称为状态函数。 (2)、状态函数的性质: ①、体系的状态一定,状态函数就有定值。②、状态函数的变化值只取决于始、末状态,与变化的经历无关。③、状态函数的微分为全微分。(3)、状态函数的分类。 ①、广度性质:体系的广度量与物质的数量成正比,如 V,U 等,它具有加和性②、强度性质:体系的强度量与物质的数量无关,如 T,p等,它不具有加和性。(4)、热力学平衡态 一定条件下,体系中各个相的宏观性质不随时间变化,将体系与环境隔离体系的性质仍不改变的状态。热力学平衡态应满足如下条件: ①、热平衡:体系中的各个部分温度相等,即体系内部处于热平衡,有单一的温度;②、力学平衡:体系内部处于力平衡,有单一的压力;③、相平衡:体系内部各相之间的分布达到平衡,宏观上没有任何一种物质从一个相转移到另一个相; ④、化学平衡:体系内部处于化学平衡,宏观上表现为体系的组成不随时间变化。(5)、状态函数的数学性质 若状态函数 可表示为,则 ①、单值性:环形积分等于零,②、尤拉关系成立:,或可写作全微分性质: ③、归一化关系④、复合函数的偏微分设,则 ⑤、偏微商的分离⑥、完全微分设,则有。 3、过程与途径 在一定环境条件下,体系发生由始态到终态的变化,则称体系发生了一个热力学过程,通常可分为变化过程、相变过程和化学变化过程等。 (1)、 变化过程 ①、等温过程:体系始态与终态温度相同,且变化过程中温度始终等于环境温度、等于常数,即; ②、等压过程:体系始态与终态压力相同,且变化过程中压力始终等于环境压力、等于常数...

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