COD不确定度评定

1 水中COD测量不确定度的评定 1.方法概述 1） 检测方法：依据GB11914-89《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》 2） 分析过程：在强酸溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水中还原性物质消耗氧的量。 2. 不确定度的主要来源和分析 检测分析过程引入的不确定度的主要来源有： 1） 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度C的不确定度—影响因素：滴定过程中硫酸亚铁铵的用量Vf ；重铬酸钾体积 Vk ；重铬酸钾浓度Ck 。 2） 水样加入量V的不确定度—影响因素：移液管的校准、重复性、温度的不确定度。 3） 空白滴定体积 V0 和样品滴定体积 V1 的不确定度-影响因素：50ml酸式滴定管的校准、温度、终点的不确定度。 4） A类不确定度即重复性产生的不确定度 3. 数学模型 CCOD =]/[8000)(10LmgVCVV C =fkkVVC]/[Lmol 式中 C硫酸亚铁铵溶液的浓度，mol/L； 0V滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，ml； 1V滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ml； V水样的体积，ml； 8000-412O的摩mg/L为单位的换算值； kC重铬酸钾标准溶液浓度，0.2500mol/L； kV－重铬酸钾标准溶液体积，10ml； fV标定硫酸亚铁铵溶液过程中滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的用量，ml。 4. 各分量的标准不确定度的评定 4.1硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度 C的不确定度的评定 4.1.1重铬酸钾浓度 Ck 不确定度的评定 4.1.1.1纯度 P 供应商证书上给出的重铬酸钾（722OCrK）的纯度是 100 0.05﹪，因此 P是 1.0000 0.0005。由于不确定度数值的其他信息，故假设是矩形分布，标准不确定度为：30005.0)(Pu00029.0 2 因此其相对不确定度为： PPu)(%029.0 4.1.1.2重铬酸钾质量m 干燥器与天平称量仓内均放置同质硅胶，视为相同湿度，称量时无吸潮； 电子天平检定证书标出线性为 0.2mg，可视为矩形分布，则标准不确定度32.0mg mg12.0； 根据经验，在50g以内，重复性标准偏差为0.50mg； 此两项合并为标准不确定度：514.050.012.0)(22mu 因此其相对不确定度为：%0042.012258514.0)(mmu 4.1.1.3体积Vc 该体积主要上，两方面因素的影响：校准、温度。 校准：制造商提供的容量瓶在20℃的体积为（1000±0.8）ml，假设均匀分布，则标准不确定度为ml46.038.0； 温度：实验室的温度在±5℃之间变化，液体的膨胀体...