对二甲苯生产工艺情况分析

国外对二甲苯生产工艺情况 发布时间:2007-7-4 11:05:00 文章来源:中国化工七日讯网 一、选择性甲苯歧化工艺 20世纪 80年代中到末期美孚公司(现在的埃克森美孚公司)开发了一种选择性甲苯歧化工艺(MSTDP)，使用择形催化剂生产富对二甲苯的二甲苯产品。埃克森美孚已向世界的一些生产装置(如科克和信任公司)出售了该技术的专利许可证，近来它停止提供 MSTDP工艺许可证，但继续提供其普通甲苯歧化工+艺的技术许可证。埃克森美孚开发了一种更新的甲苯歧化工艺，称为 PxMax，近来向韩国LG-加德士出售了该项技术的专利许可证。UOP公司从 1997年就提供自己的选择性甲苯歧化技术专利许可，该技术称为 PXPlus。更晚些时候，GTC公司(福斯特惠勒的子公司)得到了出售印度石化公司选择性甲苯歧化工艺GT-STDP的排他权力。 (1)埃克森美孚的 PxMax工艺。使用 MTPX催化剂的 PxMax工艺于 1996年首次在美国路易斯安那州的一家炼油厂实现工业化，另一套装置在埃克森美孚位于得州贝汤和博芒特的化工厂投产。工艺流程与 MSTDP相似，只是催化剂不同。埃克森美孚申请了许多关于其 HZSM-5催化剂的专利。最有希望的分子筛催化剂似乎要用沉积的二氧化硅活化，并在转化条件下用含二氧化硅的对二甲苯高效选择性试剂处理。 硅胶改性的 HZSM-5催化剂(含 5%-10%Si02／HZSM-5)， 在甲苯转化率为 20％--25％时，对二甲苯的选择性大约为 98%。沉积在沸石表面的硅酸盐涂层降低了表面活性，而提高了择形性。一般认为 MTPX的优点是反应物基本无法接近外表面的酸性中心。催化剂外表面的酸性中心可以将催化剂孔中的对二甲苯重新异构化为与其他两种异构体的平衡混合物，从而将二甲苯中对二甲苯的含量减少到 24%。通过减少催化剂孔中对二甲苯与这些酸性中心的接近，就可以得到相对高含量的对二甲苯。MTPX催化剂通过用对二甲苯高效选择性试剂对表面酸性中心进行化学改性，阻碍了对二甲苯与这些外部酸性中心的接触。 埃克森美孚公司的专利数据表明，随温度升高，对二甲苯的选择性降低，甲苯转化率提高；随重时空速(WHSV)提高，甲苯转化率降低，对二甲苯的选择性提高；随氢/烃比提高， 甲苯转化率降低，而对二甲苯选择性提高。进一步改进的 MTPX催化剂可以降低不需要的副产物，主要是降低乙苯生成量。这是通过增加催化剂加氢或脱氢功能实现的，例如可以加入铂(0.01%-2%)等金属化合物。专利表明，当每 10%的 Si02/HZSM-5加入 0.25%铂时， 乙苯生成量可减少 3-4倍，...