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微晶玻璃第三章

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1 3 结构 众所周知,微晶玻璃是由晶相和玻璃相组成的。晶相是多晶结构,晶粒细小,比一般结晶材料的晶体要小得多,一般为 0 .1~0.5μm,晶体在微晶玻璃中为空间取向分布。在晶体之间残留的玻璃相,玻璃相把数量巨大、粒度细微的晶体结合起来。在晶体含量方面可以从不含晶体的玻璃,逐渐变化到含有 90%以上微晶的多晶体。而玻璃相的数量可以从 5%变化到 50%以上。晶化后残余玻璃相是很稳定的,在一般条件下不会析晶。因此,微晶玻璃是晶体和玻璃体的复合材料,其性能由两者的性质及数量比例决定。 由于微晶玻璃的结构来源于原始玻璃的组成、结构、分相、析晶以及玻璃熔体的成核和晶体生长过程,因此,本章首先从玻璃的基础知识开始讨论。 3.1玻璃的定义、通性与结构 3.1.1玻璃的定义 3.1.1.1 广义上的定义 玻璃是呈现玻璃转变现象的非晶态固体。所谓玻璃转变现象是指当物质由固体加热或由熔体冷却时,在相当于晶态物质熔点绝对温度的 1/2~2/3温度附近出现热膨胀、比热容等性能的突变,这一温度称为玻璃转变温度。 3.1.1.2 狭义上的定义 玻璃是一种在凝固时基本不结晶的无机熔融物,即通常所说的无机玻璃,最常见的为硅酸盐玻璃。 3.1.2玻璃的通性 3.1.2.1各向同性 硅酸盐熔体内形成的是相当大的、形状不规则的近程有序、远程无序的离子聚合结构,玻璃态结构类似于硅酸盐熔体结构。因此,玻璃和非晶态的原子排列都是近程有序、远程无序的,结构单元不像晶体那样按定向排列,它们在本质上呈各向同性,例如玻璃态物质各方向的硬度、弹性模量、热膨胀系数、折射率、导电率等都是相同的。因此,玻璃的各向同性是统计均质结构的外在表现。 3.1.2.2介稳性 玻璃在熔体冷却过程中,黏度急剧增大,质点来不及作有规则排列,释放能量较结晶潜热(凝固热)小,因此,玻璃态物质比相应的结晶态物质含有较大的能量。玻璃不是处于能量最低的稳定状态,而是处于能量的介稳状态,如图3-1所示。 3.1.2.3无固定熔点 玻璃态物质由固体转变为液体是在一定的温度范围(软化温度范围)内进行的,不同于结晶态物质,它没有固定的熔点。 3.1.2.4 性质变化的连续性与可逆性 玻璃态物质从熔融状态冷却或加热过程中,其物理化学性质产生逐渐和连续的变化,而且是可逆的。图3-2示出典型玻璃形成物葡萄糖的液体、晶体、玻璃体的比容、热膨胀系数、热焓、比热等热力学性质随温度的变化。从曲线可知,熔体冷却为晶体时整个曲线在 Tm熔点出现不连...

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