有机化学合成小结~~不完全版 对于烷烃的合成,主要涉及四种方法,如下: 一、RX的还原 1、使用RMgX格氏试剂 RX在无水乙醚中与镁反应,可得格氏试剂,在活泼氢物质存在的条件下,如水,MgX部分可被H代替,从而生成烷烃。通式为:RX+Mg→RMgX,RMgX+H2O→RH 比如1-溴丙烷,可通过该反应合成丙烷。 2、使用LiAlH4 这是一个比较好的选择性还原剂。RX+ LiAlH4→RH,RX + LiAlD4→RD 如:2-碘戊烷,在LiAlH4存在下还原,I可被H代替,产物为戊烷。 3、使用LiBH4-LiH混合物,这是还原RX的专用试剂。 如:2-硝基-4-氯戊烷,在该条件下,可被还原成2-硝基戊烷。 二、烯烃或炔烃的还原 这类反应需要催化剂catalyst,一般为使用Ni、Pd、Pt等。 对于烯烃:催化加氢(H2+catalyst),可得顺式产物,这一点在还原环烯烃时显得尤为重要,这主要与其反应机理有关,可参阅本 blog中相关内容。 对于炔烃:使用催化加氢,可得烷烃,但在这里要注意,不能使用lindlar催化剂,使用lindlar催化剂只能得到顺式的烯烃,得不到烷烃。 三、C原子的加成 1、科瑞-豪斯合成 通式:RX+ Li→RLi;RLi+ CuI→R2CuLi;R2CuLi+R'X→R-R' 注意:为了提高产率,R'X最好使用伯卤代烃,而RX则不限制。合成的可以是对称的烷烃,也可是不对称的烷烃。 2、武兹合成 2RX +Na→R-R,该方法只用来合成对称结构的烷烃,使用的RX必须为伯卤代烃,即便如此,产率也是非常低的。 3、生成环丙烷环,这种方法须使用CH2N2与紫外线照射 四、RX在Zn和 HX存在下还原(补充) Zn中有两个远离核的电子,可作为电子给予体,反应发生在Zn金属的表面,机理比较复杂。 烯烃的合成,主要有四种方法。 一、RX的消除(X=Cl、Br、I) 一般使用的条件为碱的醇溶液,加热。-X与相邻C上的H以HX形式脱离,这里要注意消除所遵循的规律:扎衣采夫。 二、ROH的脱水 此法常用的酸有硫酸、磷酸、三氧化二铝等。在这一分子内脱水反应中,OH与邻C上的H被脱离,遵循的规则与RX相同。 三、炔的还原 1、催化法 (1)、lindlar (2)、Ni-B(P-2) 这两种催化剂还原炔烃,得到的都是顺式的加成产物烯烃。 2、化学法 该法使用Na/NH3(l)为还原剂,产物为反式的烯烃。 四、醛酮与wittig试剂作用 使用试剂(C6H5)3P=CRR',该试剂又称为wittig试剂。可与醛酮反应得到烯烃,该方法可合成一些特殊结构的烯烃,如合成“亚甲基环己烷”。 炔合成方法: 主要有两种: 一、由二卤代烷脱两摩尔 HX...