第十一章 醛和酮习题解答 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 COCH3CH2CH(CH3)2(1) (2)CH3CH2CHCH2CHCH3C2H5CHO H3CHHCH2CH2CHO(3)CCH3COHCH3H3C(4) CHOOHOCH3(5) COCH3OCH3(6) CH3HCHOH(7) HCOCH3CH3Br(8) OHCCH2CHCH2CHOCHO(9) O(10) 解：（ 1） 2-甲基-3-戊酮 （ 2） 4-甲基-2-乙基己醛 （ 3）反-4 己烯醛 （ 4） Z-3-甲基-2 庚烯-5-炔 -4-酮 （ 5） 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （ 6）对甲氧基苯乙酮 （ 7）反-2-甲基环己基甲醛 （ 8） 3R-3-溴 -2-丁酮 （ 9） 3-甲酰基戊二醛 （ 10）螺[4.5]癸 -8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。 （ 1） Ph2CO （ 2） PhCOCH3 （ 3） Cl3CHO （ 4） ClCH2CHO （ 5） PhCHO（ 6） CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)， 而羰基碳原子的空间位阻愈小，则 K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是 :(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有 2种产物的请标明主次产物）。 CHO+H2N(1) HCCH+2CH2O(2) ONH+(3)对甲苯磺酸苯 , 加热 O+(4)NH2OH O HCN/OH-? H2O/H+?(5) O(CH3)2Cu LiPhLiH2OH2O(6) ① PhMgBr① C2H5MgBr② H2O② H2OPhO(7) OCH3O+EtO-(8) OO+CHOEtO-(9) CH3CCH2BrO(10)HOCH2CH2OHHCl(干) OCH3+ H2Pd/C(11) OCH3H3CH3C(12)NaBH4(CH3)2CHOHH3O+ O(13)LiBH(sec-Bu)3H3O+ MgH3O+PhO苯(14) H2O , HOAcO(15)+ Br2加 热 PhPhO(16)+H2CPPh3 PhCHO + HCHO(17)OH- O+ CH3CO3HCH3CO2Et40 ℃(18) 解： CHO+H2N(1)CHN HCCH+2CH2O(2)CCCH2OHHOCH 2 ONH+(3)N对甲苯磺酸苯 , 加热 O+(4)NH2OHNOH O HCN/OH-H2O/H+(5)OHCNOHCOOH O(CH3)2Cu LiPhLiH2OH2O(6)OCH3HOPh(主)(主) ① PhMgBr① C2H5MgBr② H2O② H2OPhO(7)PhPhOC2H5PhOH(主)(主) OCH3O+EtO-(8)OO OO+CHOEtO-(9)OOCHO CH3CCH2BrO(10)HOCH2CH2OHHCl(干)COOCH2BrH3C OCH3+ H2Pd/C(11)OCH3 OCH3H3CH3C(12)NaBH4(CH3)2CHOHH3O+CH3H3CH3CHOH O(13)LiBH(sec-Bu )3H3O+OHH MgH3O+PhO苯(14)CPhPhCH3CCH3O H2O , HOAcO(15)+ Br2加 热OBr PhPhO(16)+H2CPPh3PhPhCH2 PhCHO + HCHO(17)OH-PhCH2OH + HCOONa O+ CH3CO3HCH3CO2Et40 ℃(18)OO ...
