第十七章 杂环化合物 (一) 写出下列化合物的构造式 (1) α -呋喃甲醇 (2) α ,β ＇-二甲基噻吩 (3) 溴化N,N-二甲基四氢吡咯 (4) 2-甲基-5-乙烯基吡啶 (5) 2,5-二氢噻吩 (6) N-甲基-2-乙基吡咯 解：(1) OCH 2O H (2) SCH 3CH 3 (3) NCH 3CH 3Br- (4) NCH 3CH 2=CH (5) SHH (6) NC 2H 5CH 3 (二) 如何鉴别和提纯下列化合物? (1) 区别萘、喹啉和8-羟基喹啉 (2) 区别吡啶和喹啉 (3) 除去混在苯中的少量噻吩 (4) 除去混在甲苯中的少量吡啶 (5) 除去混在吡啶中的少量六氢吡啶 解：(1) 8-羟基喹啉中苯环上连有—OH，易和FeCl3 发生显色反应。喹啉环能被 KMnO4 氧化，使 KMnO4 褪色，萘不会发生上述反应；喹啉与萘的另一差别是喹啉有有碱性，可溶于稀酸中，而萘没有碱性，不溶解于稀酸中。 (2) 可从水溶液的差异区分。吡啶易溶于水，而喹啉难溶于水(喹啉较吡啶多一个疏水的苯环)。 (3) 噻吩的亲电取代反应比苯容易进行，在室温时同浓硫酸作用即可磺化，生成α -噻吩磺酸，后者能溶于浓硫酸；而苯在室温下较难磺化，利用该特性，可除去苯少量的噻吩。 (4) ①吡啶易溶于水，而甲苯不溶于水。 ②利用吡啶的碱性。向混合物中加入稀 HCl，吡啶呈盐溶于盐酸中，与甲苯分层。 (5) 六氢吡啶的氮上有氢，可被磺酰化，而吡啶中的氮上无氢，不能被磺酰化。向混合物中加入对甲苯磺酰氯/NaOH 溶液，六氢吡啶形成不溶于水的磺酰胺固体，经过滤可除去。 (三) 下列各杂环化合物哪些具有芳香性?在具有芳香性的杂环中，指出参与π 体系的未共用电子对。 NSNNOCH 3CH 3NNCH 3CH 3NNHNNNH 解：有芳香性的是下列化合物，参与π 体系的未共用电子对如结构式所示 。 SNNONCH 3CH 3NNH (四) 当用盐酸处理吡咯时，如果吡咯能生成正离子，它的结构将是怎样的? 请用轨道表示。这个吡咯正离子是否具有芳香性? 解：用盐酸处理吡咯时，如果吡咯能生成正离子，它的结构将应该是NHH 用轨道表示如下：N +HH 由于π 电子体系只有4 个电子，不符合Huckle 规则，所以它没有芳香性。 (五) 写出下列反应的主要产物。 解： 红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) SCH 3OO 2NHNO 3H 2SO 4SCH 3O (2) HNO 3H 2SO 4SCH 3OSNO 2CH 3O (3) HNO 3H 2SO 4SCH 3OCH 3SO 2NCH 3OCH 3 (4) AcOHBr2SNO 2SNO 2Br (5) AcO HBr2NCH 3HNCH 3BrH (6) H 2SO 4HgS...
