1 第三章 1. 试述等压时物质自由能G随温度上升而下降以及液相自由能GL随温度上升而下降的斜率大于固相GS 的斜率的理由
并结合图3-1及式(3-6)说明过冷度Δ T 是影响凝固相变驱动力Δ G 的决定因素
答:(1)等压时物质自由能G 随温度上升而下降的理由如下: 由麦克斯韦尔关系式: V d PSdTdG (1) 并根据数学上的全微分关系:dyyFdxxFyxdFxy),( 得: dPPGdTTGdGTP (2) 比较(1)式和(2)式得: VPGSTGTP, 等压时dP =0 ,此时 dTTGSdTdGP (3) 由于熵恒为正值,故物质自由能G 随温度上升而下降
(2)液相自由能GL随温度上升而下降的斜率大于固相GS 的斜率的理由如下: 因为液态熵大于固态熵,即: SL > SS 所以: > 即液相自由能GL随温度上升而下降 的斜率大于固相GS 的斜率
(3)过冷度Δ T是影响凝固相变驱动 力Δ G 的决定因素的理由如下: 右图即为图3-1 其中:VG表示液-固体积自由能之差 Tm 表示液-固平衡凝固点 从图中可以看出: T > Tm 时,Δ G=Gs-GL﹥0,此时 固相→液相 T = Tm 时,Δ G=Gs-GL =0,此时 液固平衡 T < Tm 时,Δ G=Gs-GL<0,此时 液相→固相 所以Δ G 即为相变驱动力
再结合(3-6)式来看, mmVTTHG (其中:Δ Hm —熔化潜热, Δ T )(TTm —过冷度) LPTGSPTG 2 由于对某一特定金属或合金而言,Tm 及ΔHm 均为定值, 所以过冷度ΔT 是影响凝固相变驱动力ΔG 的决定因素