所谓羰基合成醋酐就是指醋酸甲酯与 CO 进行羰基合成过程。根据羰基合成所处的状态可分为液相法和气相法，反应的起始原料可以是甲醇（直接法），也可以是醋酸甲酯（间接法）。以甲醇为原料生产醋酐有两条路线，一是甲醇与醋酸先酯化，然后醋酸甲酯羰基化生产醋酐；二是醋酸甲酯羰基化生产醋酐，部分醋酐产品与甲醇反应提供原料醋酸甲酯。|G 禅 ln£j；K 町！cju 知*娃氏鬲 G & 瞅力 不旳 瓷 : 丙岷力日屈'0"0cfef 風 jfiM 他 fffi1—TX—U—■~縱堆化生产酷內 f 含或反应釜爆炸的书故树液相羰化法依斯曼柯达公司采用反应蒸馏工艺制造醋酐。醋酸含水量小于 0．5％）与甲醇在塔式反应器内进行酯化反应，生成的醋酸甲酯产品直接由塔顶蒸出，用硫酸作催化剂。自羰化工序循环的醋酸进入反应蒸馏塔的上部，新鲜的由塔底部进入，两种反应物料逆向流动，酯化反应蒸发在每块板上进行。由于反应蒸馏在每个塔板上蒸发除去醋酸甲酯，这就大大促进了酯化反应，提高了转化率。原料甲醇和酯化反应生成的水与产物醋酸甲酯形成共沸物，如醋酸甲酯 95％与水 5％；醋酸甲酯 81％与水 19％（均为质量分数）。原料醋酸也是萃取剂，又可以把剩余的共沸物中的甲醇反应掉。因此产品很容易提纯。这种反应蒸馏技术要比其它类型酯化技术先进合理，国内也有很多单位在研究。在反应区塔盘上的停留时间的选择是很重要的参数，它直接影响到萃取的效率，这些逆流塔盘可以是高效的金属丝网、泡罩塔和逆流的槽式塔盘，均具有较长的停留时间，可达到A 帕迥眾扯石丽血胸希 JI 人 KJ 価城隈旳 t 働询蕨 3 礙诫战屁蓋埸圮.r.LH-H「CQLLJ屮—14B 岂血刎福|H 为斡杞叱尖说 11<1If 仁*社金虚说战诗24h。产品纯度非常之高，转换率也很高，反应产物与反应物分子比较接近化学当量。反应段的温度控制在 65〜85°C 之间、塔的操作压力为大气压，催化剂硫酸浓度为 95%〜98%（质量分数），在塔的萃取蒸馏段的底部进入，与醋酸的质量比为 0．01，反应物的停留时间随硫酸浓度增加而增加。由于反应物是高腐蚀性的，所以塔的再沸器需要特种材料。反应蒸馏的塔顶冷凝器采用部分冷凝，冷凝液回流进塔，未冷凝的气相醋酸甲酯供给羰基化反应工序。回流比控制在 1．5〜1．7，回流比超过 2．0 时转化率会迅速下降。反应产物与 H2/CO 物质的量比有密切相关，氢的比例增大，羰化产率也增大。因为 H2能使[Rh（CO）214]-还原为具有活性的[Rh（CO）2I2]-，但过高的H2...
