第七章第30讲1．(2016·全国卷丙)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx，形成酸雨、污染大气，采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题：(1)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气，反应温度323K，NaClO2溶液浓度为5×10－3mol·L－1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。离子SOSONONOCl－c/(mol·L－1)8.35×10－46.87×10－61.5×10－41.2×10－53.4×10－3①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式：__4NO＋3ClO＋4OH－===4NO＋2H2O＋3Cl－__。增加压强，NO的转化率__提高__(“”“”“”填提高不变或降低)。②随着吸收反应的进行，吸收剂溶液的pH逐渐__减小__(“”“”“”填增大不变或减小)。③由实验结果可知，脱硫反应速率__大于__脱硝反应速率(“”“”填大于或小于)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是__NO的溶解度较低或脱硝反应活化能较高__。(2)在不同温度下，NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pe如图所示。①由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均__减小__(“”填增大“”“”不变或减小)。②反应ClO＋2SO2SO＋Cl－的平衡常数K的表达式为。(3)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2，也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学平衡原理分析，Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是__形成CaSO4沉淀，反应平衡向产物方向移动，SO2转化率提高__。解析(1)①NaClO2溶液脱硝过程中，NO转化为NO、NO，主要转化为NO，书写离子方程式时运用得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒，得到4NO＋3ClO＋4OH－===4NO＋2H2O＋3Cl－。上述反应是气体分子数减小的反应，增加压强有利于反应正向进行，使NO的转化率提高。②根据上述反应可知，随着吸收反应的进行，溶液中c(H＋)逐渐增大，pH逐渐减小。③由实验结果看出，溶液中含硫离子的浓度大于含氮离子的浓度，所以脱硫反应速率大于脱硝反应速率。这可能是因为NO的溶解度较低、脱硝反应活化能较高等。(2)①纵坐标是平衡分压的负对数，反应温度升高，SO2和NO的平衡分压的负对数减小，即平衡分压增大，说明平衡逆向移动，所以平衡常数减小。②根据平衡常数表达式的规则书写即可。(3)如果使用Ca(ClO)2，则生成的SO会与Ca2＋结合，生成CaSO4沉淀，促使脱硫反应正向移动，提高SO2的转化率。2．(2016·海南卷)顺－1,2－二甲基环丙烷和反－1,2－二甲基环丙烷可发生如图1转化：该反应的速率方程可表示为：v正＝k正·c顺和v逆＝k逆·c反，k正和k逆在一定温度时为常数，分别称为正、逆反应速率常数。回答下列问题：(1)已知：t1温度下，k正＝0.006s－1，k逆＝0.002s－1，该温度下反应的平衡常数值K1＝__3__；该反应的活化能Ea(正)小于Ea(逆)，则ΔH__小于__0(“”“”“填小于等于或大”于)。(2)t2温度下，图2中能表示顺式异构体的质量分数随时间变化的曲线是__B__(填曲线编号)，平衡常数值K2＝__7/3__；温度t2__大于__t1(“”“”“”填小于等于或大于)，判断理由是__放热反应升高温度时，平衡向逆反应方向移动__。
