第四节 二烯烃分子中含有两个或两个以上碳碳双键的不饱和烃称为多烯烃。二烯烃的通式为 CnH2n-2。一、二烯烃的分类和命名 根据二烯烃中两个双键的相对位置的不同，可将二燃烃分为三类：1、累积二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连接，即分子中含有 C=C=C 结构的二烯烃称为累积二烯烃。例如：丙二烯 CH2=C=CH2 。 2、隔离二烯烃 两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即分子骨架为 C=C-(C)n-C=C 的二烯烃称为隔离二烯烃。例如，1、4-戊二烯 CH2=CH-CH2-CH=CH2。 3、共轭二烯烃 两个双键被一个单键隔开，即分子骨架为 C=C-C=C 的二烯烃为共轭二烯烃。例如，1，3-丁二烯 CH2=CH-CH=CH2。本节重点讨论的是共轭二烯烃。 二烯烃的命名与烯烃相似，选择含有两个双键的最长的碳链为主链，从距离双键最近的一端经主链上的碳原子编号，词尾为“某二烯”，两个双键的位置用阿拉伯数字标明在前，中间用短线隔开。若有取代基时，则将取代基的位次和名称加在前面。例如：CH2=C（CH3）CH=CH2 2-甲基-1，3-丁二烯CH3CH2CH=CHCH2CH（CH2）4CH3 3，6-十二碳二烯二、共轭二烯烃的结构1，3-丁二烯分子中，4 个碳原子都是以 SP2杂化，它们彼此各以 1 个 SP2杂化轨道结合形成碳碳 σ 键，其余的 SP2杂化轨道分别与氢原子的 S 轨道重叠形成 6 个碳氢 σ 键。分子中所有 σ 键和全部碳原子、氢原子都在一个平面上。此外，每个碳原子还有 1 个末参加杂化的与分子平面垂直的 P 轨道，在形成碳碳 σ 键的同时，对称轴相互平行的 4 个 P 轨道可以侧面重叠形成 2 个 π 键，即 C1与 C2和 C3与 C4之间各形成一个 π 键。而此时 C2与 C3两个碳原子的 P轨道平行，也可侧面重叠，把两个 π 键连接起来，形成一个包含 4 个碳原子的大 π 键。但C2-C3键所具有的 π 键性质要比 C1-C2和 C3-C4键所具有的 π 键性质小一些。像这种 π 电子不是局限于 2 个碳原子之间，而是分布于 4 个（2 个以上）碳原子的分子轨道，称为离域轨道，这样形成的键叫离域键，也称大 π 键。具有离域键的体系称为共轭体系。在共轭体系中，由于原子间的相互影响，使整个分子电子云的分布趋于平均化的倾向称为共轭效应。由 π 电子离域而体现的共轭效应称为 π-π 共轭效应。共轭效应与诱导效应是不相同的。诱导效应是由键的极性所引起的，可沿 σ 键传递下去，这种作用是短程的，一般只在和作用中心直接相连的碳原子中...
