特征质子的化学位移

特征质子得化学位移由于不同类型得质子化学位移不同,因此化学位移值对于分辨各类质子就是重要得,而确定质子类型对于阐明分子结构就是十分有意义得。下表列出了一些特征质子得化学位移,表中黑体字得 H 就是要讨论得质子。特征质子得化学位移质子得类型化学位移质子得类型化学位移RCH30、9ArOH4、5-4、7(分子内缔合 10、5～16)R2CH21、3R3CH1、5R2C=CR—OH15～19(分子内缔合)0、22RCH2OH3、4～4R2C=CH24、5～5、9ROCH33、5～4R2C=CRH5、3RCHO9～10R2C=CR—CH31、7RCOCR2—H2～2、7RC≡CH7～3、5HCR2COOH2～2、6ArCR2—H2、2～3R2CHCOOR2～2、2RCH2F4～4、5RCOOCH33、7～4RCH2Cl3～4RC≡CCOCH32～3RCH2Br3、5～4RNH2 或 R2NH0、5～5(峰不尖锐,常呈馒头形)RCH2I3、2~4ROH0、5～5、5(温度、溶剂、浓度改变时影响很大)RCONRH 或 ArCONRH5～9、4[1]烷烃甲烷氢得化学位移值为 0、23,其它开链烷烃中,一级质子在高场 δ≈9 处出现,二级质子移向低场在 δ≈1、33 处出现,三级质子移向更低场在 δ≈1、5 处出现。例如:烷烃CH4CH3—CH3CH3—CH2—CH3(CH3)3CHδ0、230、860、860、911、330、910、861、50甲基峰一般具有比较明显得特征,亚甲基峰与次甲基峰没有明显得特征,而且常呈很复杂得峰形,不易辨认。当分子中引人其它官能团后,甲基、次甲基及亚甲基得化学位移会发生变化,但其 δ 值极少超出 0、7～4-5 这一范围。 环己烷得各向异性屏蔽效应[1]环烷烃能以不同构象形式存在,未被取代得环烷烃处在一确定得构象中时,由于碳碳单键得 各向异性屏蔽作用,不同氢得 δ 值略有差异。例如,在环己烷得椅型构象中,由于 C-I 上得平伏键氢处于 C — C⑵⑶ 键及 C — C⑸⑹ 键得去屏蔽区,而 C-I 上得直立键氢不处在去屏蔽区,(图环己烷得各向异性屏蔽效应)。所以平伏键氢比直立键氢得化学位移略高 0、2～0、5。在低温(-100)℃ 构象固定时,NMR 谱图上可以清楚地瞧出两个吸收峰,一个代表直立键氢,一个代表平伏键氢。但在常温下,由于构象得迅速转换(图环己烷构象得转换),一般只瞧到一个吸收峰(见右图)。 环己烷构象得转换[1]其它未取代得环烷烃在常温下也只有一个吸收峰。环丙烷得 δ 值为 0、22,环丁烷得 δ 值为1、96,别得环烷烃得 δ 值在 1、5 左右。取代环烷烃中,环上不同得氢有不同得化学位移,它们得图谱有时呈比较复杂得峰形,不易辨认。[1] C6D11H 在不同温度下得 1H-NMR 谱[1]烯烃烯氢就是与双键碳相连得氢,由于碳碳...