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构象:具有一定组成和构型的高分子链通过单键的内旋转而形成的分子中的原子在空间的排列柔性:高分子链中单键内旋的能力;高分子链改变构象的能力;高分子链中链段的运动能力;高分子链自由状态下的卷曲程度。链段:两个可旋转单键之间的一段链,称为链段影响柔性因素:1支链长,柔性降低;交联度增加,柔顺性减低。2一般分子链越长,构象数越多,链的柔顺性越好。3分子间作用力越大,聚合物分子链所表现出的柔顺性越小。分子链的规整性好,结晶,从而分子链表现不出柔性。控制球晶大小的方法:1控制形成速度;2采用共聚方法,破坏链的均一性和规整性,生成较小的球晶;3外加成核剂,可获得小甚至微小的球晶。聚合物的结晶形态:1单晶:稀溶液,慢降温,螺旋生长2球晶:浓溶液或熔体冷却3树枝状晶:溶液中析出,低温或浓度大,分子量大时析出;4纤维状晶:存在流动场,分子量伸展,并沿流动方向平行排列;5串晶:溶液低温,边结晶边搅拌;6柱晶:熔体在应力作用下冷却结晶;7伸直链晶:高压下融融结晶,或熔体结晶加压热处理。结晶的必要条件:1内因:化学结构及几何结构的规整性;2外因:一定的温度、时间。结晶速度的影响因素:1温度——最大结晶温度:低温有利于晶核形成和稳定,高温有利于晶体生长;2压力、溶剂、杂质:压力、应力加速结晶,小分子溶剂诱导结晶;3分子量:M小结晶速度块,M大结晶速度慢;熔融热焓Hm:与分子间作用力强弱有关。作用力强,Hm高熔融熵Sm:与分子间链柔顺性有关。分子链越刚,Sm小聚合物的熔点和熔限和结晶形成的温度Tc有一定的关系:结晶温度Tc低(

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