1化学与物理电源基础能源科学与工程学院电子科技大学2化学与物理电源基础一、锂离子电池的发展二、锂离子电池的工作原理三、锂离子电池负极材料四、锂离子电池正极材料五、锂离子电池电解质材料一、锂离子电池的发展锂离子电池由于其高比能量和高电压的优点，受到了人们的极大关注，已成为国际电池界商品化开发的热点和重点。可充电锂电池技术发展的推动力主要来自三个方面：消费电子产品、电动汽车和可移植医疗器具（如人工心脏）。锂离子电池的发展可以追溯到上世纪70年代。第一个商品化的可充式锂-二硫化钼电池于1979年研究成功，1987年投产。不幸的是1989年8月，日本电信电话公司（NTT）的汽车移动电话在使用该电池时发生了起火事件，原因是锂枝晶的形成导致正负极间的隔膜穿孔引起电池短路，后来该电池被迫停产。3一、锂离子电池的发展70年代末，法国的Armand先后提出了两种解决途径:1.采用聚合物固体电解质，它不与锂发生反应，可制备全固态锂金属二次电池；2.采用很低电压就能使锂离子嵌入脱出的材料来代替金属锂，从而发展为正极和负极采用锂离子嵌入材料的锂离子二次电池根据第二条解决途径，1991年，日本Sony公司推出了第一代商业化锂离子电池，成为锂离子电池发展史上的一个里程碑。和以往不同的是，这一代的锂离子电池分别用两种不同的插层化合物作电极，在正极上采用的是LiCoO2，而负极则用石墨替代了原先的Li金属。负极材料的改变解决了长期困扰锂电池的Li枝晶问题，从而大大提高了电池的安全性。4一、锂离子电池的发展锂离子电池商业化的成功，引起了全世界的广泛关注，多年来，各国政府都投入了大量的人力物力进行研究和开发，有力地促进了锂离子电池的商业化发展。十几年来，锂离子电池不仅在产量和产值取得了巨大的飞跃，而且其应用领域也大大拓宽了。目前，锂离子电池已经被广泛应用于移动通讯、便携式笔记本电脑、摄像机、便携式仪器仪表等领域。随着这些电器的高能化，轻量化，对锂离子电池的需求也越来越迫切。除了适应电器市场向微型化发展以外，锂离子电池也在向大型电动设备方向发展，被看作是未来电动汽车动力电源的重要候选者之一，并在空间技术、国防工业等大功率电源方面展示出广阔的应用前景。5一、锂离子电池的工作原理锂离子电池是以锂离子嵌入化合物为正负极的二次电池，实际上是一个锂离子浓差电池，正负极由两种不同的锂离子嵌入化合物组成。通常正极采用锂化合物，负极采用锂－碳层间化合物。电介质为锂盐的有机电解液。在充放电过程中，Li+在两个电极之间往返嵌入和脱出，因此又被形象地称之为“摇椅式电池”。6二、锂离子电池的工作原理7锂离子电池的工作原理示意图二、锂离子电池的工作原理充电时，Li+从正极脱嵌经过电解质嵌入负极，正极处于贫锂态，同时电子的补偿从外电路供给到负极，保证负极的电荷平衡。放电时，Li+从负极脱嵌经过电解质嵌入正极，正极处于富锂态。在正常充放电过程中，Li+在层状结构的碳材料和层状结构的金属氧化物的层间嵌入和脱出，一般只引起层面间距变化，不破坏晶体结构。因此，从充放电反应的可逆性看，锂离子电池反应是一种理想的可逆反应。8二、锂离子电池的工作原理9（-）Cn|LiClO4-EC+DEC|LiMO2（+）式中：M=Co，Ni，Mn等，正极化合物有LiCoO2，LiNiO2，LiMn2O4等，负极化合物有C，Li，WO3等。EC：碳酸乙烯酯DEC：碳酸二乙酯正极反应：负极反应：电池总反应：+-21-x2LiMOLiMO+xLi+xe充电放电+-xnnC+xLi+xeLiC充电放电21-x2xnLiMnO+nCLiMO+LiC充电放电二、锂离子电池的工作原理10二、锂离子电池的工作原理锂离子电池首次充放电过程称为电池活化。通过活化过程，电池形成稳定的电化学体系。首次充放电过程中，电极材料与电解液在固液相界面上发生反应，形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层，称为“固体电解质界面膜”（SolidElectrolyteInterface:SEI）。SEI具有固体电解质的特征，是电子绝缘体却是Li+的优良导体，Li+可以通过该钝化层自由地嵌入和脱出。SEI膜具有非常重要的作用：•对负极材料起保护作用，使材料结构不易崩塌，增加电极材料的循环寿命•SEI的形成过程会消...
